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导电高分子材料 ——148寝室 徐勤富 王加杰 顷文飞 陈健 塑料如何能变得导电？ 塑料基本上是聚合物，就好象珍珠项链一般具有长链而且以固定的单元不断重复的结构，当它要变得能导电时就必须能仿真金属的行为，亦及电子必须能不受原子的束缚而能自由移动，要达到此目的的第一个条件就是这个聚合物应该具有交错的单键与双键，亦称为共轭的双键，透过乙炔所聚合而得的聚乙炔 不过，具有共轭双键的长链并不足以造成它的导电，要能导电必须对这种塑料动点手脚，一则将部份电子移出，一则加入一些电子，这种过程称为掺杂 如下图的小游戏提供一个简单的模型来说明一个掺杂的聚合物发生的状况，如果不是因为其中有一个空洞，整个数字盘中的数字方块就无法移动，在掺杂过的导电塑料中也如这个游戏一般，想象每一个数字方块就好象是一个电子，由于有一个空洞的存在，电子就能够在其中顺利的移动，当然这个模型是过度简化的 2000年诺贝尔化学奖得主 世界上第一种导电聚合物：掺杂聚乙炔 1977年，美国化学家MacDiarmid，物理学家Heeger和日本化学家Shirakawa首次发现掺杂碘的聚乙炔具有金属的特性 。并因此获得2000年诺贝尔化学奖 导电聚合物是由具有共轭∏键的聚合物经过化学或电化学的掺杂而形成的 导电聚合物除了具有高分子聚合物的一般的结构特点外还含有一价的对阴离子（P型掺杂）或对阳离子（N型掺杂） 导电聚合物最引人注目的一个特点是其电导率可以在绝缘体—半导体—金属态 （10-9到105s/cm）较宽的范围里变化。这是目前其他材料所无法比拟的 导电高分子的主要类型： 除了最早的聚乙炔（PA）外，主要有聚吡咯(PPY)、聚噻吩(PTH)、聚对苯乙烯(PPV)、聚苯胺(PANI)以及他们的衍生物 其中聚苯胺结构多样、掺杂机制独特、稳定性高技术应用前景广泛，在目前的研究中备受重视 其中聚乙炔的所能达到的电导率在已发现的导电聚合物中是最高的，达到了105S/cm量级，接近Pt和Fe的室温电导率 导电高分子的掺杂与无机半导体的掺杂的对比 目前掺杂的方式主要有两种 ： 氧化还原掺杂 ：可通过化学或电化学手段来实现 。化学掺杂会受到磁场的影响 遗憾的是目前为止还没有发现外加磁场对聚合物的室温电导率有明显的影响 质子酸掺杂 ：一般通过化学反应来完成，近年发现也可通过光诱导施放质子的方法来完成 还有掺杂—脱掺杂—再掺杂的反复处理方法，这种掺杂方法可以得到比一般方法更高的电导率和聚合物稳定性 聚合物的掺杂过程直接影响导电聚合物导电能力，掺杂方法和条件的不同直接影响到导电聚合物的物理化学性能 分子导电 高分子的导电是在一个分子链上实现的 适当地控制分子链的结构，或者改变它的局部环境，一个分子的各个区域可能具有不同的导电行为 有可能制成“分子导线”、“分子电路”和“分子器件” 导电高分子材料的应用 导电聚合物特殊的结构以及优异的物理化学性能，使得其在能源（二次电池、太阳能电池、固体电池），光电器件，晶体管，镇流器，发光二极管（LED），传感器（气体和生物）,电磁屏蔽，隐身技术以及生命科学等方面都有诱人的应用前景 结构性导电高分子材料的用途 * * 导电高分子材料的导电机理 半导体到导体的实现途径－掺杂(doping) 在共轭有机分子中σ电子是无法沿主链移动的，而π电子虽较易移动，但也相当定域化，因此必需移去主链上部分电子(氧化)或注入数个电子(还原)，这些空穴或额外电子可以在分子链上移动，使此高分子成为导电体。 导电高分子材料的导电机理 导电高分子材料的掺杂途径 氧化掺杂 (p-doping): [CH]n + 3x/2 I2 —— [CH]nx+ + x I3-还原掺杂 (n-doping): [CH]n + x Na —— [CH]nx- + x Na+  添补后的聚合物形成盐类，产生电流的原因并不是碘离子或钠离子而是共轭双键上的电子移动。 导电高分子材料的导电机理 导电高分子材料的共同特征－交替的单键、双键共轭结构 聚乙炔由长链的碳分子以sp2键链接而成，每一个碳原子有一个价电子未配对，且在垂直于sp2面上形成未配对键。其电子云互相接触，会使得未配对电子很容易沿着长链移动，实现导电能力。 导电高分子材料的导电机理 掺杂导电高分子材料的导电机理 碘分子从聚乙炔抽取一个电子形成I3－，聚乙炔分子形成带正电荷的自由基阳离子，在外加电场作用下双键上的电子可以非常容易地移动，结果使双键可以成功地延着分子移动，实现其导电能力。 美国物理学家Heeger 美国化学家MacDiarmid 日本化学家Shirakawa G. MacDiarmid H.Shirakawa J.Hee