第四章 非经典配合物课件.ppt

第4章 非经典配合物 4.1 非经典配合物简介 4.2 π酸配合物 4.3 π配合物 4.4 大环配合物 4.5 金属原子簇合物 4.1 非经典配合物简介 非经典配合物分类 按成键分： ?-配合物：[PtCl3(C2H4)]- ?-酸配合物：Ni(CO)4 按配体分： 羰基配合物；烯烃、炔烃配合物；有机配体配合物 按结构分： 简单配合物、簇状配合物、夹心配合物、大环配合物 金属有机化合物：含M-C C原子为?电子给予体（配体多为有机基团的阴离子，如烷基、苯基） 例：[B(C6H5)4]- Al2(CH3)6 Hg(C2H5)2 C原子为?电子给予体 (配体是直链的不饱和烃；或者是具有离域?键的环状体系)-- ?配合物 例：金属烯烃、炔烃配合物，二茂铁 C原子既为?电子给予体，又为?电子接受体（配体一般为中性分子）--- ?酸配合物 例： Ni(CO)4 4.2 ?-酸配合物 ?-酸配合物特点： 配体提供孤对电子，与金属离子（原子）形成?配键；同时配体有合适的空轨道接受金属离子（原子）的d电子，形成反馈?键 常见?-酸配体 CO，CN-，NO，AR3，N2 4.2.1 金属羰基配合物 一、金属羰基配合物的特点 CO不是强的Lewis碱，但和过渡金属形成稳定的化学键 过渡金属有低的氧化态 大都符合EAN规则 二、有效原子