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- 2016-12-22 发布于浙江
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还原反应 还原反应分类 第一节 催化氢化 催化氢化-----在催化剂存在下,有机化合物与氢的反应 均相催化氢化:催化剂溶解于反应介质 非均相催化氢化:催化剂以固体形式存在于反应体系中 一、非均相氢化的反应历程 催化剂活性中心吸附氢分子,生成活泼氢原子 催化剂吸附有机物分子,打开π键,成两点吸附的活性中间体 活泼氢原子对活性中间体加成,产物脱附,向介质扩散 二、影响催化加氢的活性因素 催化剂的活性的影响 被还原物结构的影响 反应温度和压力的影响 溶剂的极性和酸碱度的影响 搅拌效率的影响 ⑴ 催化剂活性 高活性催化剂:选择性差,反应条件要求低。 例如:高活性的Raney Ni ,W-4、W-5、W-6、W-7,Pt (铂黑)、Pt2O 低活性的催化剂:反应选择性高 例如:Pd-BaSO4-喹啉(lindlar催化剂) ⑵ 被还原基结构的影响 各种官能团催化加氢的活性次序为: 三、均相催化氢化 均相催化----络合催化 、配位催化 特点:催化效率高,反应条件温和,反应选择性高,副产物少。 缺点:原料成本高,对氧敏感,常用惰性气体恒流除氧。 常用均相催化剂:三(三苯基膦)氯化铑----- (Ph3P)RhCl 第二节、化学还原 化学还原特点 : 能选择性地还原不饱和酮、酯、酰胺中的羰基。 化学还原具有立体选择性,选择不同的还原剂还原产物空间构型不同。
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