第1章原子结构(免费阅读).pptVIP

屏蔽效应和屏蔽常数 在多电子原子中，核外其它电子对某一个电子的排斥作用，削弱或低效了一部分原子核对该电子的吸引作用，即屏蔽效应 ? : 屏蔽常数 Z* : 有效核电荷数 注意：? 多电子原子中能级除了和n有关外，还和角量子数l有关， 因为能级公式中的?和l有关。 ? l相同，n不同，n越大，能量越高。 ? n相同，l不同，l越大，能量越高。 2. 电子钻穿效应 n相同时，电子离核的平均距离相同，l不同时能量有高低。 注意：某个电子被屏蔽的大小，与其它电子的数目和状态有关， 也与该电子自身所处的状态有关。 屏蔽效应表示其它电子对某一电子的屏蔽能力， 钻穿效应则是某电子自身回避其它电子屏蔽的能力。 3. 能级交错 E4s E3d ? 二、原子轨道近似能级图 三、核外电子排布规则 多电子原子中核外电子排布主要根据光谱实验，核外电子排布三个原则:能量最低原理，保里(Pauli.W)不相容原理，洪特(Hund.F)规则。 1. 能量最低原理 即电子在原子轨道上分布，要尽可能地占据能量较低的轨道。 2.保里不相容原理 每个原子轨道最多容纳2个电子，且两个电子的自旋方向相反。 描述电子在原子中的运动状态要4个量子数: n、l、m、ms 3. Hund规则 电子填充n和l相同的简并轨道（等价轨道）时，尽可能分占不同的轨道，且自旋方向平行。 注意：Hund规则特例，简并轨道全满、半满时、全空时，原子能量 最低，稳定性较大。即p6、d10、f14； p3、d5、f7； p0、d0、f0； 例外：Ru（4d75s1）、Pd （4d105s0） 、W （5d66s2） 、Pt （5d96s1） 四、原子的电子层结构和元素周期表 把各种元素按原子序数递增顺序排列时，元素的性质随着核电荷数的递增而呈现周期性变化，这个规律叫做元素周期律。元素周期表即是元素周期律的表现形式。 1.周期 周期的划分及周期中元素数目与近似能级图中的能级组，一个能级组对应一个周期。 ① 元素的周期数等于该元素原子的电子层数，即周期数=最外层电子的主量子数n； ② 周期中元素数目等于相应能级组中原子轨道所能容纳的电子总数。7周期 长周期：1,2,3 (2、8、8）；短周期:4,5,6（18、18、32 ） 注意： ① 过渡元素 长周期中包括过渡元素和内过渡元素。原子核外 电子排布最后一个电子均填入次外层的(n-1)d 轨道。 4周期：Sc ? Zn 5周期：Y ? Cd 6周期：La ? Hg ② 内过渡元素 包括镧系和锕系元素。原子核外电子排布最后 一个电子填入倒数第二层的(n-2)f 轨道，钍（Th)例外。 ③ 最外层电子数最多不超过8，次外层电子数最多不超过18。 EnsE(n-1)d , 电子数超过8，需要填充d轨道; EnsE(n-2)f 2. 族 ① 主族（A族） 最后一个电子填充在最外层的s或p轨道，8个主族，即ⅠA～ⅦA和零族，或ⅠA～ⅧA。 最高氧化数、价电子。 ② 副族（B族） 最后一个电子进入d或f轨道，8个副族，即ⅠB～ⅦB和Ⅷ族 3. 元素周期表中的分区 s区：ⅠA、ⅡA，外围电子构型为ns1-2； p 区：ⅢA～ⅦA及零族，He(1s2)，最外层电子构型为 ns2 np1-6； d区：ⅢB～ⅦB、Ⅷ族，Pd(4d10)，电子构型为(n-1)d1-9 ns1-2 。 ds区：B～ⅡB，外围电子构型为(n-1)d10 ns1-2 。 f 区：镧系:57～71, 锕系:89～103，Th(6d27s2), (n-2)f1-14 (n-1)d0-1 ns2 第3节 元素的周期性和原子结构 原子电子层构型的周期性变化必然导致元素性质的周期性，如电离能、电子亲合能、元素电负性等。 一、原子半径 1. 共价半径（rc） 指两个相同原子以共价单键结合时，两个原子核间距离的一半。 2. 范德华半径（rv） 指分子晶体中，两个相邻分子中非键合原子核间距离的一半。 3. 金属半径（rm） 指金属晶体中，相邻的两个相同金属原子核间距离的一半。 4. 原子