第1章绪论64(免费阅读).pptVIP

教材： 潘祖仁（浙大）主编 《高分子化学》The fourth 授课人：陈正年 Lecturer (Ph. D) 联系： 工程中心5A-327） E-mail: chenzn@njit.edu.cn 按一定配方，在高分子中加入助剂、填料等物质后，成为高分子材料。 按应用目的，可分为塑料、橡胶、化学纤维、涂料、粘合剂和功能高分子六大类。 其力学性能可用弹性模量、抗张强度、断裂伸长率、高弹伸长率等参数来表征，也可用应力—应变曲线直观表示。 不同高分子的应力—应变曲线 施陶丁格尔小传 (Hermann Staudinger) 1881年3月23日生于德国莱因兰—法耳次 州的沃尔姆斯； 1907年毕业于施特拉斯堡大学，获博士学 位，同年聘为卡尔斯鲁厄工业大学副教授。 1912年于苏黎世工业大学任为化学教授。 1920年，发表“论聚合反应”的论文，提出 高分子的概念； 1932年，出版划时代的巨著《高分子有机 化合物》 1953年获诺贝尔化学奖； 1965年9月8日在弗赖堡逝世，终年84岁。 1）重复单元结构：决定聚合物性能最主要因素 2）序列结构：链结构单元的连接顺序 单体结构和反应条件影响结构单元的连接顺序，可分为： 头尾连接(head-to tail) 头头连接(head to head) 尾尾连接(tail to tail) 结构单元中含取代基的一端——头 5. 1 序列结构(sequential structure) 结构单元的元素组成及排列、重复单元连接方式、空间排列等 ——不对称(asymmetric)碳原子上的基团空间排列引起 全同结构(isotactic structure) 间同结构(syndiotactic sturcture) 无规结构(random structure) 5.2 高分子链的构型立体异构 原子或取代基在空间排列方式不同引起，可分为： 对映体异构(antimer isomerism) 几何异构(rotamerism) （1）对映体异构 定向(orientated)聚丙烯的对映体异构 Isotactic: All of the R groups line up on the same side. Syndiotactic: The R groups alternate from side to side. Atactic: The side to side positioning is random 异戊二烯烃(isoprene) 1,4加成后，主链上有双键，与双键连接的碳原子不能绕主链旋转。 顺式(cis form)异构体 反式(trans form) 异构体 （2）几何异构（ Rotamerism ） ——主链上有不饱和键所引起的异构现象 branched Crosslinked network linear 六、线形、支链型和交联形大分子 形成线形大分子的基本条件——2 官能度单体，如： 线型缩聚中，单体须具有两个反应能力的官能团，如二元酸和二元醇； 加聚中烯类单体的π键 ； 环状单体开环聚合中的断裂单键； 1）线形大分子 长几百nm，直径零点几nm，长径比极大，自然状态下处于卷曲状态。 聚丙烯、聚氯乙烯等塑料，涤纶树脂、聚酰胺-66、 聚丙烯腈等纤维均为线形聚合物。 2）支链形大分子 形成条件： 2-3等多官能度体系的缩聚早期，先支化，后交联。 例：邻苯二甲酸酐和甘油 自由基聚合中的链转移反应 接枝共聚物(graft polymer) 先形成线形主链，后接上支链，如抗冲聚苯乙烯。 ——线形主链上带支链 ——许多线型或支链型大分子由化学键连接而成的交联(crosslinking)结构 交联聚合物又称网状聚合物，是借助于多官能团单体的反应或某种助剂（如硫）将聚合物交联起来而得到的。 典型的例子是橡胶的硫化(sulfuration) 大分子的几何形状与聚合物的物理性质密切相关 线型和支链型聚合物：可溶可熔 交联聚合物：分子链间存在化学键的交联，不溶不熔 3）体型大分子 大分子经分子间力聚集在一起，产生了聚集态结构。 物质三态：固态、液态、气态 聚合物状态：分子量大和分子间力大 固态：结晶态(crystalline)--大分子规整排列 无定型态(amorphous)--大分子无规排列 液态：粘流态(viscous state) 7. 1 聚合物的聚集态(state of aggregation) 七、聚集态和热转变 内因：大分子结构规整性、分子间力、分子链柔性等。 外因：