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铅酸电池调研初步 山东大学电源材料研究中心 王连成 铅酸电池的优缺点 优点: 使用历史长,技术成熟 成本低 安全性好 大电流放电性能好 应用领域宽 缺点: 铅重 比能量低 放电时电压变化 自放电率高 循环性能差 板栅的改进: Plante1859年发明铅酸电池 Faute用红铅涂在铅板上,法兰绒为分隔层,电池容量提高。 Brush发现了在铅板上多孔涂层的重要性。 1881 年,Volkmann 申请了带孔铅板的专利。 J.S.Sellon使用了铅锑合金使活性物质在的附着性能更好,同时提高了铅板的强度,。 目前板栅主要采用Pb-Sb,Pb-Ca,Pb-Sb-As等合金 采用不同的合金,以期达到较好的抗腐蚀性能。 泡沫铅可提高电池活性物质的利用率和质量比容量 导电聚合物,石墨材料等材料构筑板栅 铅氧纳米材料的制备及其在铅酸电池方面的应用 PbO2 是讨论最多的一种铅氧化态,它作为铅酸电池的活性物质,其形态对电池性能具有重要的影响,PbO2 通常以α- PbO2 和β- PbO2 两种形态存在,两种晶型的二氧化铅对于铅酸电池的贡献不同[3] 。β- PbO2 由于其晶体结构不如α- PbO2 的紧密,所以在蓄电池中具有更高的活性和优异的性能。 铅酸电池污染问题的解决 废旧铅酸电池是危险废弃物。 我国回收机制不健全,造成环境污染。 欧盟,澳大利亚等国家通过制造商销售网络,回收公司等渠道回收。再生铅公司拆解冶炼得到再生铅。 铅的回收率为金属中最高的,如铅酸电池中铅可95%回收。再生铅产量超过了原生铅。 最大限度地减少铅的污染。 铅酸电池其他新技术 新技术: 阀控密封结构 新型负极添加剂 超级电池 (加上超级电容器的铅酸电池) 技术进步 最新数据超级电池的循环寿命已长达7000次,铅酸电池的比能量可以提高到60~80 wh/kg,功率可以提高到600-700w,这已经接近锂电池的技术指标。 * * 铅酸电池的工作原理 =-0.126 V = 1.682 V n =2 充电电解液浓度变大,放电电解浓度降低 铅酸电池的明天在于技术创新,使之焕发更强的竞争力 Journal of Power Sources 158 (2006) 885–890 目前常见制备这些氧化物活性物质的办法包括溶胶凝胶法,机械球磨发 高温化学方法。但目前主要集中在球状的,无定形的 且结晶较差。另外氧化铅的前驱体,以及溶液合成量少 。但以化学手段合成的氧化铅同电化学手段合成的纳米氧化铅粉末相比,其电化学性质按目前的报道来看,是比较差的。但是,由于氧化铅材料的纳米化可以显著的提高其比表面积,通过电化学合成的氧化铅可能具有较好的电化学性能。 Journal of Power Sources 73(1998)47–55 Journal of Power Sources 191 (2009) 36–41 NaCl–CsCl–NaOH+Additive 1. NaCl–CsCl–NaOH+Additive 2 CsCl–NaCl–NaNO3 +Additive 1 使用前 使用后 50圈 J Alloy Compd 327 (2001) 141 –145 lead oxide nano-powder (a) conventional leady oxide powder. (b) lead oxide nano-powder (b) conventional leady oxide powder. (a) Mater. Res. Bull. 43 (2008) 3054–3065 Mater. Chem. Phys. 108 (2008) 337-344 Nevertheless, there are only few reports on the synthesis of lead oxide in nano-scale. A number of electrochemical techniques have been used to prepare lead dioxide some of which are constant current and constant potential, cyclic voltammetry and pulse current methods. Shen and Wei deposited lead dioxide from a solution containing Pb2+ on three different substrates (i.e. Au, Pt and Ti) with different techniques. Konstantinov et al. used the spray py
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