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第7章 沉淀滴定法和重量分析法 7.1 概 述 定义: 以沉淀反应为基础的定量分析方法 t T + a A TtAa cTVT w 沉淀滴定法 重量分析法 条件: Ksp 小; 有确定的化学计量关系; 沉淀迅速 有合适的指示剂 7.2 沉淀滴定法 银量法指示终点的方法 1、铬酸钾指示剂法— 莫尔 (Mohr) 法 2、铁铵矾指示剂法—佛尔哈德(Volhard’s)法 3、吸附指示剂法—法扬司(Fajans)法 1、铬酸钾指示剂法 2、铁铵矾指示剂法 NH4Fe(SO4)2·12H2O 可分为直接滴定法和返滴定法 (1) 直接滴定法 酸性介质中，以铁铵矾作指示剂， NH４SCN标准溶液滴定Ag＋ Ag＋＋ SCN－ = AgSCN↓(白色) AgSCN沉淀完全后，过量的SCN－与Fe3＋反应 Fe3＋＋ SCN－ = FeSCN２＋（红色络合物) （2）返滴定法（测X-） 减免措施： 用吸附指示剂指示终点的银量法 常用的吸附指示剂多为弱酸性有机染料，被沉淀表面吸附后发生颜色改变，从而指示滴定终点。 ⑶指示剂选择和条件 　　① 酸度 (指示剂呈离子形式)  ②电荷和滴定剂离子相反 　　　 ③吸附能力(沉淀对指示剂对被测离子) 标准溶液的配制与标定 (1) AgNO3标准溶液：AgNO3标准溶液可以用基准物质直接进行配制，配制时所用的蒸馏水应不含Cl-。AgNO3溶液见光易分解，应保存在棕色瓶中。 (2) NH4SCN标准溶液：市售NH4SCN不符合基准物质要求，不能直接配制标准溶液，可用已标定的AgNO3标准溶液按佛尔哈德法的直接滴定法标定；也可用 KSCN、 NaSCN代替NH4SCN。 8．称取NaCl基准试剂0.1173g，溶解后加入30.00ml AgNO3溶液，过量的Ag+需用3.20ml的NH4SCN溶液滴定至终点。已知20.00ml AgNO3溶液和21.00ml NH4SCN溶液完全作用，计算AgNO3和NH4SCN溶液的浓度各为多少？ (AgNO3：0.07447mol/L； NH4SCN：0.07092mol/L) 思考题 1．比较银量法几种指示终点的方法。 2．下列样品：（1）NH4Cl；(2)BaCl2；(3)KSCN；(4)含有Na2CO3的NaCl；(5)NaBr；(6)KI 用银量法测定其含量，用何种指示剂指示终点的方法为好，为什么？ 3．下列情况下的测定结果是偏高、偏低或无影响？为什么？ （1）在溶液pH4或pH11的条件下用Mohr法测定Cl-的含量。 （2）用Fajan’s法测定Cl-或I-，选用曙红作指示剂。 （3）用Volhard 法返滴定测定Cl-，未加入硝基苯也未滤去AgCl沉淀。 * 滴定曲线 计算基础：生成沉淀物质的溶度积常数 Ksp 以银量法测定[Cl-]为例：Ksp（AgCl） = [Ag+][Cl-]； [Cl-]=Ksp（AgCl） / [Ag+] 终点前，溶液中的氯离子可根据反应剩余量直接求得。 化学计量点时： [Ag+]=[Cl-]，[Cl-]= (Ksp（AgCl）)1/2 化学计量点后：根据多加入的[Ag+]量 Ag+ + X- AgX X- = Cl - ， Br - ， I- ， CN- ，SCN- pAg +p X = pKsp Ksp (AgCl) = 1.6 ×10-10 Ksp (AgBr) = 5.0 ×10-13 Ksp (AgI) = 1.5 ×10-16 AgNO3滴定Cl- AgNO3滴定Cl-、Br-和I- 特点: ⑴　　pX 和 pAg 曲线对称; 　 　⑵滴定突跃取决于Ksp 和 c 用AgNO３标准溶液滴定氯化物，以Ｋ２CrO４为指示剂 Ag