第5章-络合滴定法..ppt

* 1.配制: Na2H2Y·2H2O.(372.2g/mol) 　　 配成0.01--0.05mol/L pH=4 ~ 5 (H2Y2-) 372.2 　　粗配mEDTA =0.02×500mL ×——— 1000 溶解盛于聚乙烯塑料瓶或硬质玻璃瓶中(软质玻璃瓶易形成CaY) 一、EDTA标准溶液的配制和标定 * 因Zn纯度高、稳定，ZnY与Zn2+均无色 Zn：pH5-6(醋酸缓冲溶液) 时，XO，终点：紫红—亮黄 ZnO:pH9-10(氨性缓冲溶液)时，EBT，终点：酒红-纯蓝 终点都有很敏锐，因此多用Zn标定EDTA。 2. 标定: 标准物质：纯Zn、Pb、Cu、ZnO, CaCO3, MgSO4·7H2O, ZnSO4·7H2O，等。 注意：标定条件与测定条件应尽量一致；采用被测元素的金属或化合物作基准物质。 如：测白云石中CaO 采用CaCO3标定EDTA 二、滴定方式 直接滴定法 返滴定法 置换滴定法 间接滴定法 返回 1 直接滴定法: 例 水硬度的测定: Ca2+、 Mg2+ lgKCaY=10.7 lgKMgY=8.7 在pH=10的氨性缓冲溶液中， EBT为指示剂，测Ca2+、Mg2+总量； pH12，Mg(OH)2↓, 用钙指示剂, 测Ca2+量 lgcK?≥6 反应速率快 有合适指示剂指示终点（lgK’MY -lgK’MIn2） 被测离子不水解 2、返滴定法 试液中先加入已知过量的EDTA标准溶液，使待测离子与EDTA完全配合，再用其它金属离子的标准溶液滴定过量的EDTA，从而测定被测物质含量。 应用条件 （1）待测离子（如A13+ 、Cr3+）与EDTA配位速度很慢；又易水解和封闭指示剂； （2）待测离子（如Ba2+ 、Sr2+）能与EDTA形成稳定的配合物，但无变色敏锐的指示剂 △ A13+ [Y4－]过量 [AlY] － [Y4－]剩余 [Y4－] 剩余 Zn2＋ [ZnY] 2－ 二甲酚橙为指示剂 如：测定A13+： n (A13+ )＝ n (Y4－)加入－ n (Y4－)剩余 ＝ n (Y4－)加入－n (Zn2+) 利用置换反应置换出等物质量的另一金属离子或EDTA，然后滴定的方法。 置换出金属离子： 2Ag+ + Ni(CN)42－ ＝ 2Ag(CN)2－ + Ni2+ 置换出EDTA： SnY + 6F- = SnF62- + Y 3. 置换滴定法 返回 4、间接滴定法 加入过量的能与EDTA形成稳定配合物的金属离子作沉淀剂，以沉淀待测离子，过量的沉淀剂用EDTA标准溶液滴定。 应用条件 待测离子（如SO42- 、PO43- ）不与EDTA形成配合物，或待测离子（如Na+）与EDTA形成的配合物不稳定。 SO42－的测定： n(SO42－ )＝ n(Ba2＋ )加入－ n(Ba2＋ )剩余 ＝ n(Ba2＋ )加入－n(EDTA ) SO42－ 过量Ba2＋ BaSO4↓ 剩余Ba2＋ 剩余Ba2＋ Y4－ [BaY]2－ 水泥熟料中Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+含量的测定（见实验内容）。 三、应用实例（了解） Mn+ Fe3+ Al3+ Ca2+ Mg2+ lgKMY 25.1 16.1 10.7 8.7 返回 Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+ pH=1.8~2.2 T=60~70℃ Ssal指示 EDTA直接滴定 紫红色? 黄色（无色） 测Fe3+ 加入过量EDTA pH=4.2buffer,T=70~80℃ PAN指示,Cu2+返滴定 黄色?亮紫色 测Al3+ 返回 Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+ pH=10buffer K-B指示 EDTA直接滴定 酒红色?蓝色 Ca2+、Mg2+ pH?12 K-B指示 EDTA直接滴定 酒红色?蓝色 Ca2+ 加入三乙醇胺掩蔽Fe3+、Al3+干扰 返回 * 1. 配位平衡: 各级形成常数Ki、累积形成常数?i；络合反应的副反应系数（?Y(H)、?M(L)）与条件常数（K?MY）的计算。 2. 配位滴定基本原理 滴定曲线：重点是化学计量点和±0.1%时pM?的计算; 突跃大小与浓度、K?MY的关系，可准确滴定