第十四章 碳族素.pptVIP

C、Si只能生成四卤化物，而Sn和Pb可以有二卤化物和四卤化物。 SnCl2.2H2O呈无色透明玻璃体，在水中易水解： SnCl2 + H2O === Sn(OH)Cl + H+ + Cl- Sn2+在空气中易被氧化 2Sn2+ + O2 + 4H+ === 2Sn4+ + 2H2O 故配制SnCl2溶液时要加入酸和金属锡。 SnCl4由金属锡和过量Cl2反应制得，它是无色液体，不导电，是典型的共价化合物，可溶于有机溶剂，遇水强烈水解，在盐酸中则生成六氯合锡酸： SnCl4 + 2HCl === H2SnCl6 PbCl2可用Pb和Cl2反应制得，也可通过PbO与HCl反应。PbCl2在冷水中难溶，在热水中难溶，而在HCl中还会发生络合，而增大溶解度： PbCl2 + 2Cl- === PbCl42-。 PbCl4只在低温时稳定，常温即分解。 PbCl4 === PbCl2 + Cl2 Sn、Pb的硫化物 H2S通过Sn2+和Sn4+溶液中制得SnS和SnS2。SnS不溶于Na2S和(NH4)2S溶液中，但可溶于中等浓度的HCl和Na2Sx中， SnS + 4Cl- + 2H+ === SnCl42- + H2S SnS + S22- === SnS32- SnS2不溶于强酸性溶剂,但溶于碱金属硫化物及浓硫酸溶液中： SnS2 + S2- === SnS32- SnS2 + 6Cl- + 4H+ === SnCl62- + H2S Pb只有PbS，黑色PbS不溶于稀酸和Na2S溶液中，但可溶于浓盐酸和硝酸中。 3PbS + 8H+ + 2NO3- === 3Pb2+ + 3S + 2NO + 4H2O 无机化合物的水解性 一个典型的盐溶于水，发生的电离过程为： M+A- + (x+y)H2O === [M(H2O)x]+ + [A(H2O)y]- 在上述平衡中，如M+夺取水中的OH-，A-夺取水中的H+，平衡被破坏，发生水解。 一、影响水解的因素 电荷和半径 决定于M+和A-对配位水分子极化作用的大小。显然，电荷高，半径小，极化作用强，水解强烈， SiCl4 + 4H2O === H4SiO4 + 4HCl 电子层结构 Ca2+、Sr2+、Ba2+、8e-构型，半径大，不水解； Zn2+、Cd2+、Hg2+、18e-构型，极化作用强，水解作用强。 水解常数pKh与表示离子极化作用能力的Z2/r之间有正比关系. 空轨道 CF4、CCl4不水解，C没有空轨道，SiF4、SiCl4强烈水解，因Si有空的3d轨道。 SiF4 + 4H2O === H4SiO4 + 4H+ + 2SiF62- 同理，NF3不易水解，PF3易水解， BCl3也易水解， H2O + BCl3 →[H2O→BCl3]→HOBCl2 + HCl →B(OH)3- 除此之外，加热促进水解。 二、水解产物的类型 碱式盐：SnCl2 + H2O === Sn(OH)Cl + HCl 氢氧化物：AlCl3 + 3H2O === Al(OH)3 + 3HCl 含氧酸： PCl5 + 4H2O === H3PO4 + 5HCl BCl3 + 3H2O === H3BO4 + 3HCl SnCl2 + 3H2O === H2SnO3 + 4HCl 水解后含氧酸，有些可以认为是相应氧化物的水合物，如TiCl4→H2TiO3、TiO2.H2O。 极化作用和水解产物的关系对比如下： [H2O.M.OH2]2+ [H2O.M.OH]+ [HO.M.OH] [O.M.OH]- [O.M.O]2- 极化作用强 聚合和配合 有些盐发生水解时首先生成碱式盐，接着这些碱式盐聚合成多核阳离子。 当Fe3+离子的水解作用再进一步进行时，将通过羟桥出现更高的聚合度，以至逐渐形成胶体溶液。 Fe Fe O O H2O H2O H2O H2O H2O H2O H2O H2O H H 4+ 第十四章碳族元素 碳族元素的通性 Si-