第五章脂环烃李景宁第五版.pptVIP

特点： 相邻原子： 交叉式 非键合原子：交叉式 相邻碳原子的键,都处于邻位交叉式的位置,没有碳氢键或碳碳键的重叠。既没有角张力，也没有扭转张力，因此，椅型构象稳定。 总目录 椅型构象的书写：（1）骨架结构；（2）a键、e键的表示 总目录 有机化学 第五章 脂环烃 * 2. 船型构象 相邻原子： 重叠式 非键合原子：重叠式 相邻碳原子的键处于重叠式，斥力大，非键合原子张力也较大故船型构象不稳定 总目录 椅型环己烷C1上的H原子与最近的H原子距离为0.25nm，斥力较小 船型环己烷C1上的H原子与最近的H原子距离为0.23nm，斥力较大 椅型和船型环己烷构象中氢原子间的斥力比较 总目录 有机化学 第五章 脂环烃 * 由于C—C键的旋转，环己烷构象之间可以相互转化的，这种构象的互变叫转环作用。它是由分子热运动所产生的，不经过碳碳键的破裂。 总目录 * 转环后，a键变为e键，e键变为a键，但在空间伸展方向不变 3. 构象的互变 总目录 * 4.影响构象稳定性的因素 （1）角张力：任何与正常键角的偏差，降低轨道重叠性而引起的张力。 （2）扭转张力：任何与稳定构象交叉式的偏差，使稳定性下降而引起的扭转力。 （3）空间张力：非键合原子接近引起的范德华斥力。 为什么椅型构象比船型构象稳定？ 思考 总目录 因为取代基在a键上，空间张力大，不稳定； 所以取代基在e键上的构象稳定。 不稳定，5% 稳定，95% 二、取代环己烷的椅型构象稳定性分析 1. 一元取代物 总目录 * 在a键上的甲基氢原子与非键合氢原子的距离为0.23nm，而在e键上的甲基氢原子与非键合氢原子的距离为0.26 nm，斥力较小，所以甲基在e键上的取代环己烷构象稳定. 总目录 有机化学 第五章 脂环烃 * （1）e-取代基最多的构象为稳定的构象。 （2）大的取代基在e键的构象较稳定。 2. 多元取代物 总目录 3. 脂环化合物的顺反异构 由于环的存在限制了环的C—Cσ 键的自由旋转，故存在顺反异构现象。 反-1,2-二甲基环丙烷 顺-1,2-二甲基环丙烷 思考：写出反-1,2-二甲基环己烷的构象，分析稳定性。 总目录 有机化学 第五章 脂环烃 * 首先写出构型式： 再写出两个构象式： 结论：两个取代基都在e键的构象稳定 构象稳定性：1＞2 总目录 有机化学 第五章 脂环烃 * 一、十氢化萘 十氢化萘有两种顺反异构体，两个环己烷椅型环分别以顺式和反式稠合。 第五节?多环烃 顺式 反式 总目录 在顺十氢化萘中，两个桥头氢原子处于环的同一侧；而在反十氢化萘中，则处于环的两侧。 顺式 反式 总目录 有机化学 第五章 脂环烃 * 可用下式表示： 顺十氢化萘 反十氢化萘 总目录 燃烧热：反式比顺式低8.8kJ/mol 稳定性：反式＞顺式 顺式转化为反式是否为构象的转环过程？ 思考 总目录 一、分子内偶联法 合成4～7元环 武尔兹环合成法 合成三元环 第六节 脂环烃的制备 总目录 有机化学 第五章 脂环烃 * 二、狄尔斯-阿尔德反应（D-A反应） 例：从丁二烯制备乙基环己烷 总目录 有机化学 第五章 脂环烃 * 总目录 合成思路： 合成反应： 完成反应式： 有机化学 第五章 脂环烃 * 本章作业：P123 2, 3, 4, 5, 6, 8, 9. 第五章 脂环烃 (alicyclic hydrocarbon) 第一节 脂环烃的分类和命名 第二节? 脂环烃的性质 第三节? 环烷烃的结构与稳定性 第四节 环己烷的构象 第五节 多环烃? 第六节 脂环烃的制备 第一节? 脂环烃的分类和命名 一、分类 总目录 二、命名 1. 单环烃 （1）母体:以相应的开链烃名称前加“环(cyclo)”字,如环某烷、环某烯、环某炔。 （2）编号: ? A.以含碳最少的取代基作为1位，按“顺序规则”，较优基团所在的碳后编号。 ?? B.有双键，则从双键碳开始，经过双键，使取代基位次尽可能小。 总目录 有机化学 第五章 脂环烃 * 1-甲基-4-异丙基环己烷 3,5-二甲基环己烯 （3）顺反异构 ?两个位置上各接1个基团，用顺或反表示。 总目录 有机化学 第五章 脂环烃 * 总目录 由于成环碳原子的单键不能自由旋转而引起的顺反异构体用顺反表示。两个取代基在环平面的同侧称为顺式构型，在环平面的两侧称为反式构型。 环烷烃的顺反异构 有机化学 第五章 脂环烃 * 反-1-甲基-4-异丙基环己烷 顺-1-甲基-4-异丙基环己烷 有机化学 第五章 脂环烃 * 2. 多环烃（1）螺环烃 spirohydroc