第二章_影响腐蚀的结构因素.pptVIP

高压聚乙烯车间反应器R－4240及产品冷却器E－4219，在运行过程中出现多处夹套水泄漏现象，2004年10月出现多处夹套水泄漏现象后，停车对夹套泄漏点周边1米范围进行了超探检查，发现夹套进口处内侧的夹套壁厚由δ8mm减小到δ3mm左右，夹套其他位置的壁厚减小至δ7.3mm左右（见图A中夹套泄漏点）。 由于入水处死角内的水过热造成了局部汽化，引起汽蚀冲刷减薄 表面状态主要指：金属表面质量，如碰撞造成的凹面，加工造成的划痕及表面的气孔和裂纹等；还包括表面膜的缺陷和破损。 几何因素指：不合理的几何形状设计。 一、孔蚀 1.孔蚀的概念 在金属表面的局部地区，出现向深处发展的腐蚀小孔，其余地区不腐蚀或腐蚀很轻微，这种腐蚀状态称为孔蚀，也叫点蚀。 第二节 表面状态与几何因素 金属发生孔蚀的特征：蚀孔小，一般直径只有几十微米，蚀孔深，它在金属表面的分布，有些分散有些密集。孔口多数有腐蚀产物覆盖。 蚀孔通常沿着重力方向或横向发展，一块平放在介质中的金属，蚀孔多在朝上的表面出现。蚀孔一旦形成，具有“深挖” 的动力。 2.孔蚀的机理 易钝化金属在含有活性阴离子的介质中，如Cl -，最易发生孔蚀。孔蚀过程分为蚀孔的形成与成长两个阶段。下面以18-8钢在充气的NaCl溶液中的腐蚀为例。 介质中活性阴离子 钝化膜溶解修复失去平衡 Cl -优先选择吸附在钝化膜上 形成可溶性氯化物 形成坑---蚀核 蚀核长大 在蚀核长大所形成的蚀孔内，金属处于活性，电位较负，而蚀孔外金属为钝态，电位较正，形成微电池。电池反应为： 蚀孔面积小 腐蚀电流大腐蚀速度快 蚀孔封闭，孔内介质处于滞留状态，造成蚀孔内金属离子浓度骤增，在静电作用下，Cl -就会进入孔内与金属离子形成了氯化物,水解显酸性，促进金属阳极溶解速度加快。所形成的二次产物堆积在蚀孔口处，形成封闭电池。而Cl -可自由进入孔内，使酸度加强，进一步加剧阳极溶解速度。—自催化腐蚀 3.孔蚀的控制 尽量降低有害杂质的含量 采用抗孔蚀材料 改善热处理，减少金相缺陷和析出 尽量降低介质中的卤素离子浓度 消除结构上的死区 阴极保护 二、缝隙腐蚀 1.概念 当金属间或金属与非金属间存在很小的缝隙时，缝内介质不易流动而形成滞留状态，促使缝隙内金属加速腐蚀。 2.发生的场合 铆接板接合处 法兰垫片接合处 设备底板与基础的接触面 换热管与管板的连接处 3.缝隙腐蚀机理 以铆接钢板在充气的海水中的腐蚀为例。 4.缝隙腐蚀的防护措施 主要从结构设计上避免形成缝隙和死区。 孔蚀及缝隙腐蚀实例 实例1：某发电厂的冷凝器，用海军黄铜制造时由于进口端流速超过1.52m/s（临界流速），很快发生磨损腐蚀破坏。后来改用蒙乃尔合金制造冷凝器。其临界流速为2.1~2.4m/s，操作人员仍然按海军黄铜的临界流速控制，结果使蒙乃尔合金发生孔蚀。 实例2：炼油厂的催化裂解装置有64km长的铝制管线，在可能的地段将铝管集成一束，固定在槽钢里，槽钢的翼缘朝上安装。当进行试车时，很多铝管已不能承受压力，经检查发现大量蚀坑，有些已穿孔。 实例3：某轻油制氢装置再生塔底重沸器为U型管换热器。管程走低变气167℃，壳程走本菲尔溶液117 ℃，其中加有V2O5作为缓蚀剂 。换热管为1Cr18Ni9Ti不锈钢，管板为16Mn钢。使用两年后，发现管子与管板连接处的缝隙内发生腐蚀。 腐蚀区 分析：V2O5是一种钝化剂，能使16Mn钝化，表面生成保护膜。但使用钝化剂的基本要求是：钝化剂的浓度必须超过临界致钝浓度。 换热管与管板缝隙腐蚀的解决办法： 背部深孔密封焊 尽量增大胀接范围 采用填缝剂堵塞缝隙 加大缝隙使其中溶液能流动，消除闭塞条件 异种金属在同一介质中接触，由于腐蚀电位不相等有电流流动，使电位较低的金属溶解速度增加，电位较高的金属溶解速度减小，甚至不溶解，这就是电偶腐蚀，也叫接触腐蚀或双金属腐蚀。 一、电偶腐蚀机理 有两种金属M1和M2，Ee,M1Ee,M2，当分别处于含H+为去极剂的腐蚀介质中时，各自均会发生电极反应: icorr1 icorr2 第三节 异种金属组合效应—电偶腐蚀 两种金属偶接后. M1为阴极，M2为阳极。M2的腐蚀电流增加了，说明其耦合后腐蚀速度增加了； M1的腐蚀电流降低了，说明其耦合后腐蚀速度减小了。 +E lgi icorr1 icorr2 Ec 二、影响电偶腐蚀的因素 1.面积比 一般随着SK ? SA的增大，阳极的