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第四章? 无毒无害的绿色催化剂 1836年：Berzelius：催化作用；催化剂及其在化学反应中的作用的概念一直处于发展中。催化剂不仅能加快热力学上可能进行的反应速率，同时催化剂还能有选择地加快多种热力学上可能进行的反应中的某一种反应，选择性地生成某一特定目标产物，即催化剂可控制反应产物的化学物种，催化剂在绿色化学中具有重要地位，老工艺的改造需要催化剂，新的反应原料、新的反应过程需要新催化剂，高效无害催化剂的设计和使用就成为绿色化学研究的重要内容之一。 催化反应在工业上具有重要的意义。例如：接触法制硫酸、合成法制氨、氢化法制硬化油等，都是催化反应。在工业生产中，催化剂就像点石成金的魔术棒，能够极大地改变人类的工作与生活。 催化剂的作用主要是： 1.加快反应速度。例如合成氨反应在773K下，有铁催化剂与无铁催化剂相比较，反应速率提高2×107倍！ 2.降低温度、压力。 3.提高选择性。? 第一节? 催化剂——神奇的反应导向工具 一. 什么是催化剂 能改变反应速率，而本身的组成、质量和化学性质在反应前后均不发生变化的物质叫做催化剂。 加快反应的为正催化剂，减慢反应的为负催化剂。 说明三点： 1．催化剂只能实现热力学上可以发生的反应。 2．催化剂只能缩短或延长到达平衡的时间，而不能改变转化率。 3．催化剂具有选择性。 二、催化剂与人的日常生活 酿酒、制醋? 曲： 三、催化技术与环境污染问题的解决 例1.??? 汽车尾气的催化转化 汽车尾气中含有一氧化碳、碳氢化合物、氮氧化物等有害气体。催化转化技术是由催化转化器和催化剂组成，催化转化器是由金属壳箱体、蜂窝陶瓷和减震隔热垫构成。催化剂是由多种金属及氧化物组成，它被均匀的涂覆在蜂窝陶瓷上。催化剂又分为贵金属催化剂、非贵金属催化剂和稀土与少贵金属催化剂。贵金属催化剂净化效率高，但成本也高。非贵金属催化剂成本低但净 化效率也差。而应用稀土代替部 份贵重金属制成的催化剂成本低 而且能获得满意的净化效果。 2. 消除酸雨和化学酸雾的发生 美国的能源公司将生物工程用于石油产品的脱硫工艺，通过把专门的微生物放进各种油品进行“生物脱硫”，效果奇佳。这种新工艺比传统工艺节省投资50%，节省操作费用20%。 第二节 污染腐蚀严重的均相催化剂 一、水俣（Yu√）病——汞催化剂污染带给人们的沉重教训 ： 1953年，日本九州岛熊本县的一个叫水俣镇的地方，突然发生家猫暴躁不安集体投海的怪事，同时海面上时有死鱼浮起，空中飞鸟无故坠地。正当人们对此大惑不解之际，许多人出现口齿不清、面部发呆、手脚发抖、神经失常等症状，这些病人经久治不愈，就会全身弯曲，悲惨死去。 水俣镇有4万居民，几年 中先后有1万人不同程度的患有此种病状，其后附近其他地方也发现此类症状。人们称之为水俣病，医生对此束手无策，累计死亡200多人。 当地有一个化工厂以乙炔为原料生产乙醛，催化剂为氧化汞和硫酸。含有汞盐的废水排入海中后通过食物链被鱼富集并转化为甲基汞，人食用了这种鱼，就会引起中毒。据测定水俣湾里的海产品含有汞的量已超过可食用量的50倍，居民长期食用此种含汞的海产品，自然就成为甲基汞的受害者。一旦甲基汞进入人体就会迅速溶解在人的脂肪里，并且大部分聚集在人的脑部，粘着在神经细胞上，使细胞中的核糖酸减少，引起细胞分裂死亡。而以鱼为主食的家猫和海鸟更先人一步，首当其难。 1972年，伊拉克也发生过大规模甲基汞中毒事件。当时从英国进口一批麦种，是用甲基汞（杀菌剂）处理过的，并被染成红色以作警示，包装上也贴有警告标签。但这一切并未引起人们的注意，在青黄不接时农民就将种子表面颜色洗去，磨成面粉做面包，从而引起中毒。事件发生后，当局命令将有毒面粉全部投入海中，结果引发水俣病，累计死亡人数达5000人。 20世纪60-70年代，我国松花江流域也发生过化工厂废水排放引起的甲基汞中毒事件。因受沿岸化工厂和炼金厂含汞废水污染的影响，使当地大多数渔民身受其害。1986年扶余市渔民宋某死后尸检发现，其大脑、小脑、脊髓、肝脏、脾、肾、肺等17个器官中含有汞和甲基汞。对全体渔民发汞含量做普查，最高值达118.75μg/g。 水俣病的遗传性也很强，孕妇吃了被甲基汞污染的水产品后，可能引起婴儿患先天性水俣病，其病状酷似小儿麻痹症。 二、污染腐蚀严重的无机液体酸 烷基化、酯化、水合、酰化、烃类异构化反应中一般使用氢氟酸、硫酸、三氯化铝等液体酸催化剂。这些液体催化剂共同缺点是，在工艺上难以实现连续生产，催化剂不易与原料和产物相分离。对设备的腐蚀严重、对人身危害和产生废渣、污染环境。 1. 硫酸 强腐蚀性、脱水性、氧化性。 废液处理令人头痛（氨水中和制硫酸铵蒸发浓缩过程能耗高；石灰中和生成石膏是一种浪费。） 2、 氢氟酸? 剧毒，强