节吡蚜h酮的生产工艺与技数术路线的选择.docVIP

吡蚜酮的生产工艺与技术路线的选择 通过文献总结，国内外主要以乙酸乙酯和水合肼为起始原料，通过缩合、环合、烷基化、缩合、水解、缩合的合成路线生产吡蚜酮。 2.1 吡蚜酮合成工艺过程 2.1.1 乙酰肼和恶二唑酮的合成 向乙酰肼合成釜中加入定量的乙酸乙酯和水合肼，加热回流反应一定时间。反应完成后，减压脱溶，残余物即为乙酰肼。加溶剂溶解后转入通光气反应釜中，直接用于通光气环合反应。在通光气釜中，向充分搅拌的乙酰肼、有机溶剂和碳酸氢钠的混合体系中通入光气，反应尾气经破光气后放空，通过测定反应体系的酸碱度确定反应终点。反应结束后通氮气赶光气，抽滤，滤饼用溶剂洗涤。得到的恶二唑酮溶液转移到脱溶釜减压脱溶到一定程度后，放入结晶釜，冷冻析出晶体，抽滤，干燥得恶二唑酮，减压脱溶得到的溶剂可在下批生产过程中套用。恶二唑酮中间体平均含量91.5％。两步平均总收率83.2％(以水合肼计)。 反应方程式如下：… 2.1.2 唑丙酮和三嗪酰胺的合成… 2.1.3 烟醛的合成 向烟醛合成釜中加入烟腈、去离子水和催化剂，开动搅拌。通氮气置换反应釜中的空气后，通氢气并在一定压力和温度条件下进行加氢水解反应，色谱跟踪至原料完全转化。停止加氢，通氮气置换反应釜中的氢气。 取出反应液即为烟醛水溶液。残余的催化剂可套用。该步反应平均收率86％，烟醛水液的平均含量18％。 反应方程式如下：… 2.1.4 吡蚜酮的合成… 2.2 吡蚜酮合成路线的选择 吡蚜酮的合成采用氨基三嗪酮和烟醛反应制得。归纳起来有以下两条合成路线： （1）氨基三嗪酮与烟醛前体3-氰基吡啶进行一锅法催化加氢反应，收率90％左右。 （2）氨基三嗪酮与烟醛前体席夫碱(Schif)反应，收率85％左右。 上述两条合成路线中，路线（1）是将烟氰还原成烟醛后，直接与氨基三嗪酮反应。该路线具有操作过程简便、合成收率高等优点。路线（2）所用原料烟醛前体席夫碱主要有两个合成途径，一条是以3-氨基甲基吡啶起始原料，与丁醛(异丁醛)缩合、再在叔丁醇钾存在下转位来制备；另一条途径是以烟氰和丁胺(异丁胺)为原料，催化加氢而成。前者，3-氨基甲基吡啶的市场价格很高，后者则需采用价格昂贵的铑作催化剂，均不具备实用开发价值。因此，国内外开发研究均采用路线（1）。 2.3 吡蚜酮合成工艺研究 文献报道吡蚜酮的工艺，由氨基三嗪酮或其盐酸盐与3－氰基吡啶合成吡蚜酮。江苏省农药研究所于“九五”期间承担完成国家攻关项目“吡嗪酮的研究开发”，并在安邦电化有限公司进行了产业化开发，气光法合成吡蚜酮。 2000年，段湘生、曾文平等进行吡蚜酮合成工艺研究，利用催化剂、加氢等方法气光法合成吡蚜酮，收率93%。 盐城双宁农化有限公司 2005年大连理工大学的科研人员湖南南天实业股份有限公司系统的对吡蚜酮每步反应进行详细的工艺研究，在此研究的基础上开发了多步中间体的新的合成方法，使吡蚜酮的合成更加简单、安全、环保；优化了工艺条件，使吡蚜酮的产率高于60％，促进了其工业化生产和利用。主要研究内容包括以下几个方面：1．对已报道的多种乙酰肼的合成方法进行对照比较，采用乙酸乙酯与水合肼直接反应合成乙酰肼，通过对反应温度、投料比和投料顺序等影响因素的考察研究，改进了合成方法，优化了工艺条件，使产品的产率达到98％以上，极大的缩短了反应时间，提高了反应器的效率。… 5.吡蚜酮的产率高于60％。克胜集团组织申报的《吡蚜酮原药及其制剂》技术项目，被国家科技部列入2010年度国家火炬计划项目。这是该企业继承担省级科技成果转化项目以来，首次承担国家级火炬计划项目。()发布《吡蚜酮技术与市场调研报告》 下面是“十个小故事大道理”不需要的朋友可以下载后编辑删除！！！谢谢！！！ 小故事1、《扁鹊的医术》 　　魏文王问名医扁鹊说：“你们家兄弟三人，都精于医术，到底哪一位最好呢? 　　扁鹊答：“长兄最好，中兄次之，我最差。 　　文王再问：“那么为什么你最出名呢? 　　扁鹊答：“长兄治病，是治病于病情发作之前。由于一般人不知道他事先能铲除病因，所以他的名气无法传出去;中兄治病，是治病于病情初起时。一般人以为他只 能治轻微的小病，所以他的名气只及本乡里。而我是治病于病情严重之时。一般人都看到我在经脉上穿针管放血、在皮肤上敷药等大手术，所以以为我的医术高明， 名气因此响遍全国。 　　大道理：事后控制不如事中控制，事中控制不如事前控制。 　　小故事2、危险的森林里 　　一个人在森林中漫游时，突然遇见了一只饥饿的老虎，老虎大吼一声就扑了上来。他立刻用最快的速度逃开，但是老虎紧追不舍，他一直跑一直跑，最后被老虎逼到了断崖边。 　　站在悬崖边上，他想：“与其被老虎捉到，活活被咬死，还不如跳入悬崖，说不定还有一线生机。” 　　他纵身跳入悬崖，非常幸运地卡在一棵树上。那