02醛系胶黏剂2课件.pptVIP

酚类原料 单酚 苯酚　 甲酚 二甲酚 OH ● ● ● OH CH3 ● ● CH3 OH CH3 ● ● ● CH3 OH ● ● ● CH3 OH ● ● 多酚 间苯二酚 单宁 OH OH ● ● ● ● OH ● ● ● OH OH 3、苯酚 书写方式 OH OH OH 3H 物理性质 物态及数据 M=94．11 　ＢＰ＝40.9 　沸点　182.2 　　比重1.055 有限水溶：固态苯酚在空气中吸收水分，熔点下降。常温下苯酚水溶液分为两层，上层为稀苯酚水溶液（5%），下层为73%的苯酚水溶液。 主要化学性质 ①弱酸性（反应机理） OH ● ● ● NaOH Na O ● ● ● H2CO3 OH ● ● ● + NaHCO3 ②氧化反应 （制品有色） 空气 加热 NaOH OH = O = O = O = O 足氧 缺氧 邻苯醌 红色 对苯醌 黄色 ③卤化反应（检验存在，说明可被溴化物） OH + 3Br2 3HBr + OH Br Br Br ↓白色 ④可被溴化物 = 游离酚 +存在活性点的结合酚（羟甲基、 活泼氢） 二．酚醛树脂的合成原理 1、热固性酚醛树脂的合成： 在碱性催化剂作用下，介质PH值7,苯酚和甲醛首先发生加成反应，生成一羟甲基苯酚、二羟甲基苯酚和三羟甲基苯酚。 当以上生成物受热时，又可发生羟甲基苯酚上的羟甲基与苯酚上的氢的缩合反应生成次甲基桥，或发生羟甲基之间的缩合反应，形成醚键连接： 以上产物继续受热会进一步缩合。如果反应更加深入，则会发生交联，形成体型结构的大分子,这在树脂生产阶段是应该避免的。所以，在实际生产中应该严格控制反应条件，以得到具有类似下列结构的产物： 其中n=4～10。m=2～5。这就是含有羟甲基的线型或支链型酚醛树脂。 由于分子中有羟甲基，所以在受热时会进一步缩合形成高度交联的体型结构产物。 2、热塑性酚醛树脂的合成： 在酸性催化剂作用下，介质PH值＜7,三官能度的酚和甲醛（酚过量）缩聚而成。 在酸性介质中，羟甲基酚之间或羟甲基酚与酚环上的氢原子的反应速度，都较醛与酚的加成反应速度快。同时羟甲基彼此间的反应速度总小于羟甲基与苯酚邻位或对位上的氢的反应速度。最终形成线型的热塑性分子，在缩聚体中不存在没有反应的羟甲基。当树脂加热时，仅熔化而不发生继续缩聚反应，但是这种树脂由于酚基中尚存在有未反应的活性点，因而在与甲醛或六次甲基四胺作用时就转变成热固性树脂。 3、 高邻位树脂合成原理 ①HO—Ba —OH +HO—CH2—OH HO—Ba —O—CH2—OH +H2O ②HO—Ba —O—CH2—OH OH— + +Ba O CH2 OH O H +Ba O CH2 OH + O H H +Ba O CH2 OH O H +Ba O CH2 + H2O ③ 3、 高邻位树脂合成原理 O H CH2OH O H +Ba O CH2 + OH— O H Ba—OH O CH2 + H2O + Ba（OH）2 ④ 高邻位树脂的特点： 在高邻位酚醛树脂的制备过程中，由于金属离子的催化作用，使邻位的羟甲基化反应占优势，这就导致未固化的树脂具有比较高的邻-邻次甲基键，余下了对位的活性位置，当用六次甲基四胺作催化剂时，其固化速度远比一般酸、碱催化剂制得的树脂快，储存稳定性好。 4、间苯二酚甲醛树脂的合成： 间苯二酚与甲醛之间的反应速度是苯酚与甲醛之间的反应速度的10~15倍，间苯二酚树脂可以常温固化，胶接耐久性及其优良，多用于制造集成材。 三、酚醛树脂的固化及影响其固化反应速度的因素 1、热固性甲阶酚醛树脂的固化方式： 两种：冷固化和热固化。甲阶酚醛树脂在交接木材时，多采用热固化。固化反应分三步进行。 思考：为什么酚醛树脂的游离甲醛可以忽略不计。 2、影响酚醛树脂固化反应速度的因素 酚醛树脂的固化速度因固化温度、树脂浓度、F/P摩尔比、NaOH/P摩尔比、添加剂等的不同而不同。 四、酚醛树脂的合成工艺 与脲醛树脂胶合成的差别 流程 熔酚池 无冷却装置 熔酚 80℃ 过热防凝 加成 ⒈⒉⒊ 羟甲基酚 缩聚 A、B、C 邻邻、对对、邻对 热堆 150℃ 后固化