第4-2章 多环芳烃和非苯芳烃课件.pptVIP

二、蒽和菲 三、致癌烃 * * 第四章 芳香烃 4.2 稠 环 芳 烃 联苯和多联苯 ● 多环芳烃是指分子中含有多个苯环的烃。 ● 包括：多苯代烃、联苯和联多苯、稠环芳烃，富勒烯。 ●本节的重点是稠环芳烃。 , 一、 稠环芳烃 ● 稠环芳烃是指多个苯环共用两个或两个以上碳原子的芳烃。 （一）萘的结构： 苯的共轭能：150 kj·mol-1； 萘的共轭能：225 kj·mol-1。 芳香性：苯 ＞ 萘 ＞ 菲 ＞ 蒽。 注意萘、蒽和菲的编号， 没有H的一般没有取代基， 也不编号。 （二）萘的化学性质： 萘的反应性大于苯 1. 萘的氧化 ●取代萘的氧化 温和氧化剂得醌，强烈氧化剂得酸酐。 萘环比侧链更易氧化，不能用侧链氧化法制萘甲酸。 电子云密度高的环易被氧化。 2. 萘的催化加氢反应 构象 构象 ● 萘的亲电取代反应优先发生在电子云密度较高的α 位。 3. 亲电取代反应： ⑴ 磺化反应 (2) 萘的硝化和卤代 ● 富勒烯（Fullerene）是60个碳原子组成的C60、70个碳原子组成的C70和50个碳原子组成的C50等一类化合物的总称。 ● 1985年美国科学家Curl、Smalley和英国科学家Kroto意外的发现了碳元素的第三种同素异构体——以C60和C70为代表的富勒烯。由于对富勒烯研究的杰出贡献而荣获1996年诺贝尔化学奖。 富勒烯 ● C60的结构： ※ C60是由12个五边形和20个六边形组成的32面球体。 ※ 直径约为0.8 nm，60个顶点为60个碳原子占据。 ※ 每个碳原子都以sp2或接近sp2杂化轨道与相邻碳原子形成σ键，从而构成笼状分子，每个碳原子剩下的P轨道或近似P轨道彼此构成离域大π键，因此具有芳香性。其结构如下： 富勒烯—C60(足球烯) 蔻 烯 蒎 拉 烯 C60分子的结构单元 富勒烯—C70(橄榄烯) 富勒烯的化学性质： 4.3 休克尔规则和芳香性的判别 一、休克尔（Hückel）规则 ● 1932年休克尔用分子轨道法计算环的稳定性得出结论，即休克尔4n+2规则：一个具有平面结构的环状闭合共轭烯烃，只有当它的π电子数为4n+2（ n = 0, 1, 2, … ）时，才具有芳香性。。 ● 具有芳香性化合物的特点： (1)必须是环状的共轭体系； (2)具有平面结构——共平面或接近共平面(平面扭转＜0.01nm)； (3)环上的每个原子均采用sp2杂化(在某些情况下也可是sp杂化)； (4)环上的π电子能发生电子离域，且符合4n + 2 的Hückel规则。