第四章苯和芳香烃课件.pptVIP

作业 4.3 4.5 4.7 4.10 4.11 4.13 4.17 1. 萘 (C10H8) 1）结构 环闭共轭体系(大?键)； C-C键长不完全等同； ?电子云不完全平均化； 离域能 ~255kJ/mol。 八. 稠环芳烃 2) 化学性质 ① 亲电取代 （反应条件较温和，取代主要发生在α位。） 一取代萘的定位效应 5,8位 4位 * * 第四章 环 烃2 4.2 芳香烃 一. 芳香烃的分类和命名 1. 单环芳烃 一取代苯 1)苯为母体 2)苯为取代基 二 取 代 苯 1) 有三种异构体：邻(o)、间(m)、对(p) 2) 两基团不同 主管能团与苯环一起作母体，另一个 作取代基。 间氯苯酚 对甲苯磺酸 邻氨基苯甲醛 选择母体的顺序： 排在后面的为母体，排在前面的为取代基。 2-氨基-5-羟基苯甲醛 3-硝基-2-氯苯磺酸 ③ 写名称, 次序规则小的基团优先。 三 取 代 苯 1)三基团相同 1,2,3-(连) 1,2,4-(偏) 1,3,5-(均) 2)三基团不同 ① 先定主管能团并编号为1； ② 取代基位号尽可能小； 3) 稠(chou)环芳烃 萘 蒽 菲 ?位： 1,4,5,8 ?位： 2,3,6,7 ?位： 9,10 2) 联苯 1）多苯代脂肪烃 三苯甲烷 1,2-二苯乙烯 2. 多环芳烃 1825年 法拉第发现了苯。 1857年 凯库勒提出碳四价。 1858年 凯库勒提出苯分子具有环状结构。 1865年 提出摆动双键学说。 二. 苯的结构和表达式 平面分子 正六边形 碳碳键长均等：140pm ； 键角120o Csp2 , C-C?键和C-H?键; p轨道, ?键 ； ?电子云分布在平面上下；环闭共轭 体系；能量降低稳定、键长平均化。 凯库勒(kekule)结构式： 三. 物理性质(自学) 四. 苯环上的亲电取代反应 亲电试剂 ? 络合物 ? 络合物 产物 1. 卤代反应 2. 硝化反应 88% 思考题：为什么苯甲醛、硝基苯硝化主要得间硝基苯甲醛而甲苯硝化主要得邻、对硝基甲苯 ？ 3. 磺化反应 苯环上的氢被磺酸基(-SO3H)取代 反应可逆 除水、加过量苯有利于正反应； 稀酸、加热有利于逆反应； 可作位置保护基用于有机合成 4. 傅-克(Friedel-Crafts)反应 1）傅-克烷基化反应 亲电试剂是烷基正离子，伴随碳正离子重排.（P59） 常用的催化剂：路易斯酸、质子酸; 烷基化试剂：卤代烷、 烯、醇等。 反应局限性：含吸电子基的芳烃不发生F-C反应。 2）傅-克酰基化反应 Clemmensen（克莱门森）还原法 Zn-Hg/HCl 反应的局限性； 芳环上有吸电子基如: 硝基、羰基等不发生F-C酰化反应。 可用于制备芳香酮、双官能团化合物或直链取代烷基苯： 五. 苯环上取代反应的定位效应及反应活性 1. 电子效应 p-π共轭 π-π共轭 σ-π共轭 σ-p 共轭 诱导效应(I)：σ电子的偏移。用→表示。 δδδ+ δδ+ δ+ δ- 诱导效应为短程效应。 给电子基(+I)：原子或基团的电负性小于氢原子 2. 定位效应 o邻+p对=40%+20%=60% m间=40% 吸电子基(-I)：原子或基团的电负性大于氢原子 苯环上已有基团对第二个取代基进入位置产生制约作用 1）邻对位定位基 （Ⅰ类定位基） 致活的邻对位定位基(除卤素外)。-X为致钝的邻对位定位基. 2）间位定位基（ Ⅱ类定位基） 致钝的间位定位基。 取代基分类的结构和电子效应 [邻对位定位基] (1) 含有未共用电子对的原子; 3. 活化与钝化作用及定位效应的解释 (2) 含有?电子的基团，例如： (3)