改2链烷烃环烷烃构象.pptVIP

第 二 章  链烷烃 环烷烃 构 象 σ键的定义 第二节 链烷烃的异构现象 （2）乙烷交叉式构象与重叠式构象的表示方法 （3）乙烷交叉式构象与重叠式构象的能量分析 （4）乙烷构象势能关系图 正丁烷的构象势能关系图 正丁烷的构象分布和能量计算 丙烷的构象 高级烷烃的碳链呈锯齿形 4. 乙烷衍生物的构象分布 烷烃的物理性质 自由基 自由基的产生 自由基的稳定性 自由基反应 （1） 甲烷的氯化 烷烃氯化反应的选择性 环烃的分类 集合环烷烃 单环烷烃的分类和同分异构 单环烷烃的异构现象 环烷烃的化学性质 张力学说 张力学说的内容 C5H10的同分异构体 碳架异构体（1-5）因环大小不同，侧链长短不同，侧链位置不同而引起的。 顺反异构（5和6，5和7）因成环碳原子单键不能自由旋转而引起的。 旋光异构 （6和7） 环烷烃的物理性质 环烷烃的分子结构比链烷烃排列紧密，所以，沸点、熔点、密度均比链烷烃高。 与氢反应 小环和普通环化合物的性质对比如下： 大环，中环化合物的化学性质与链烷烃相似。 取代反应：自由基机理 （各种环相似） 开环反应：离子型机理，极性条件有利于开环反应的发生 。 （三员环四员环普通环） 与氯和溴反应 h? h? 取代 取代 开环 开环 与氢碘酸反应 ~ 开环 此反应是离子型机理，极性大的键易 打开；三元环比四元环易发生此反应，其 它环不发生此反应。 氧化反应（小环对氧化剂相当稳定） 张力学说提出的基础 所有的碳都应有正四面体结构。 碳原子成环后，所有成环的碳原子都处在同一平面上 （当环碳原子大于4时，这一点是不正确的）。 1880年以前，只知道有五元环，六元环。 1883年，W.H.Perkin合成了三元环，四元环。 1885年，A.Baeyer提出了张力学说。 偏转角度= 2 N = 3 4 5 6 7 偏转角度 24o44’ 9o44’ 44’ -5o16’ -9o33’ 当碳原子的键角偏离109°28′时，便会产生一种恢复正常键角的力量。这种力就称为张力。键角偏离正常键角越多，张力就越大。 109°28′内角 从偏转角度来看，五员环应最稳定，大于五员环或小于五员环都将越来越不稳定。但实际上，五员，六员和更大的环型化合物都是稳定的。这就说明张力学说存在缺陷。 环型化合物的构象 一 环己烷的构象 二 一取代环己烷的构象 三 二取代环己烷的构象 四 其它环的构象 五 十氢合萘的构象 1890年，H. Sachse 对拜尔张力学说提出异议。 1918年，E. Mohr 提出非平面、无张力环学说。指 出用碳的四面体模型可以组成两种环己 烷模型。 环己烷的构象 椅式构象 船式构象 (1) 环己烷椅式(Chair Form)构象的画法 锯架式 纽曼式 环己烷的椅式构象 *1. 有6个a (axial) 键，有6个e (equatorial) 键。(已为1H NMR 证明) *2. 有C3对称轴。（过中心，垂直于1,3,5平 面和2,4,6平面，两平面间距50pm） *3. 有构象转换异构体 。（K=104-105/秒） *4. 环中相邻两个碳原子均为邻交叉。 (2) 环己烷椅式构象的特点 * 第一部分 链烷烃 第二部分 环烷烃 本章提纲 烷烃分子中的碳都是sp3杂化。 甲烷具有正四面体的结构特征。 当烷烃中的碳原子数大于3的时候， 碳链就形成锯齿形状。 烷烃中的碳氢键和碳碳键都是σ键。 第一节 链烷烃的结构特征 *1 电子云可以达到最大程度的重叠，所以比较牢固。 *2σ键旋转时不会破坏电子云的重叠，所以σ键可以自由旋转。 在化学中，将两个轨道沿着轨道对称轴方向重叠形成的键叫σ键。 σ键的特点 构 象 一个已知构型的分子，仅由于单键的旋转而引起分子中的原子或基团在空间的特定排列形式称为构象。 构象异构体 单键旋转时会产生无数个构象，这些构象互为构象异构体（或称旋转异构体）。 一 碳架异构体 二 构象异构体 三 旋光异构体 (1) 两面角 单键旋转时，相邻碳上的其他键会交叉成一定的角度(?)，称为两面角。 两