高分子化学课件 第三章 自由基聚合课件.ppt

* 第三章 自由基聚合 仲胺也是通过转移反应实现阻聚作用的。 苯胺和苯酚的阻聚效率很低，即使对十分活泼 的醋酸乙烯酯也仅是效果很差的缓聚剂。但苯环上 有多个供电的烷基取代后，缓聚效果显著增加。对 苯二酚经氧化后转变成苯醌，阻聚效果大大增加。 * 第三章 自由基聚合 3.7.2.3 电荷转移型阻聚剂及其机理 这类阻聚剂的典型代表是氯化铁和氯化铜。 氯化铁和氯化铜的阻聚效率很高，能1 对 1按化 学计量消灭自由基，因此可用于测定引发速率。 工业上应避免使用碳钢或铜质的反应釜和 管道，以防阻聚发生。 * 第三章 自由基聚合 3.7.3 烯丙基单体的自阻聚作用 烯丙基单体（CH2=CH—CH2Y）聚合往往只能 形成低聚物，这是因为烯丙基单体有自阻聚作用。 烯丙基单体的自由基十分活泼，而与双键α位置 相连的C—H键很弱，因此自由基容易向单体转移。 * 第三章 自由基聚合 所形成的烯丙基自由基有高度的共振稳定性，不 能再引发单体，而只能与初级自由基或自身进行双基 终止，因此表现为自阻聚作用。 * 第三章 自由基聚合 醋酸烯丙酯（CH2=CH－CH2OCOCH3）是典 型的烯丙基单体，聚合速率很低，聚合度只能达到 14。与引发剂浓度呈一级反应。