第18章 氨基酸 多肽 蛋白质.pptVIP

第18章 氨基酸 多肽 蛋白质 目录 18.1 α-氨基酸 18.1.1 α-氨基酸的结构和命名 18.1.2 α-氨基酸的物理性质 18.1.3 α-氨基酸的化学反应 18.1.4 氨基酸的制备 18.2 多肽 18.2.1肽和肽键 18.2.2多肽的结构和测定 18.2.3多肽的合成 18.3 蛋白质 18.3.1 蛋白质的元素组成 18.3.2 蛋白质的性质 18.3.3 蛋白质的结构 18.1 α-氨基酸 18.1.1 α-氨基酸的结构 α-氨基酸的通式为RCH（NH2）COOH。R基团可以是烷基或芳基，它还可以 含有羟基、氨基、巯基、硫化物、羧基、胍基或咪唑基等基团。 天然产氨基酸，除甘氨酸外，其他氨基酸的α-碳原子都是手性的，具有旋光 性，α-氨基酸中的手性碳原子可以用R，S构型标记法，但与糖一样，习惯用D或 L构型法标记。D或L也是以甘油醛为标准来确定的。 α-氨基酸一般用Fischer投影式表示，将羧基写在竖线的上方，R基写在竖线 的下方，氨基和氢写在横线的两侧，若氨基的位置与L-甘油醛中的羟基的位置一 致，就定义为L-氨基酸，反之，定义为D-氨基酸。天然的氨基酸多数是L-型的。 1 .α-氨基酸的结构和命名 2. α-氨基酸的分类 （1） 根据其分子中所含氨基和羧基的数目： 酸性氨基酸：氨基数目小于羧基 中性氨基酸：氨基数目等于羧基 碱性氨基酸：氨基数目大于羧基 注意 中性氨基酸并不是真正中性的物质，只能说它们近乎中性 （2）根据其分子中所含的烃基的类型分为：脂肪族氨基酸、芳香族氨基 酸和杂环氨基酸 3. 氨基酸的命名 氨基酸的系统命名法是将氨基作为羧酸的取代基命名的。但天然氨基酸常根据其来源或性质多用俗名。 如胱氨酸是因它最先来自尿结石；甘氨酸是由于它具有甜味而得名。 18.1.2 α-氨基酸的物理性质 α-氨基酸的的熔点很高，并多数在熔化时分解。 α-氨基酸溶于水，不溶于有机溶剂。 α-氨基酸的偶极矩比相对分子质量相近的胺和羧酸要大的多 。 18.1.2 α-氨基酸的化学反应 氨基酸分子内既含有氨基又含有羧基，因此它们具有氨基和羧基的典型性质。 但是由于两种官能团在分子内的相互影响，又具有一些特殊的性质。 1 .羧基的反应 氨基酸中的羧基能生成酯、酸酐、酰胺；能与肼作用生成酰肼；酰肼与亚 硝酸作用则生成叠氮化合物。 叠氮化合物与另一氨基酸酯作用即能缩合成二肽(叠氮法)。能保持产品的光学纯度。 两分子氨基酸加热能失去两分子生成二酮吡嗪。 2. 氨基的反应 （1）酰基化，生成酰胺 在蛋白质的合成过程中为了保护氨基则用苄氧甲酰氯作为酰化剂。 （2）羟基化，生成N-烃基氨基酸 （3）与亚硝酸反应 3. 两性和等电点 （1）两性 氨基酸既能与酸反应，又能与碱反应，为两性化合物。分子内的氨基 和羧基也能反应生成盐，称为内盐，亦称两性离子或偶极离子。所以氨基酸 能溶于水且有高的熔点。 在水溶液里，氨基酸离子存在下列平衡： 在水溶液中，上面平衡式的移动和溶液的pH值有关。电解时，调解电解 池的pH值，使氨基酸既不向负极移动也不移向正极，这时溶液的pH值称为该 氨基酸的等电点。 注意：等电点并不是中性点。不同的氨基酸具有不同的等电点。 中性氨基酸的等电点在pH≈6