第8章 沉淀滴定.pptVIP

8.1 沉淀滴定法 Ksp小于何值才能满足分析测定的要求？ 8.1.1 滴定曲线 8.1.2 沉淀滴定终点指示剂和 沉淀滴定分析方法 2 佛尔哈德法(Volhard Method) ——铁铵钒作指示剂 3 法扬司法(Fajans Method) ——用吸附指示剂 常用的吸附指示剂 使用吸附指示剂需注意问题 需注意的问题: 2.滴定剂和被测物浓度对突跃范围的影响 * * 第8章 沉淀分析法 沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。 用于沉淀滴定法的沉淀反应必须符合下列几个条件： （1）生成的沉淀应具有恒定的组成，溶解度很小； （2）沉淀反应必须迅速、定量地进行. （3）有适当的指示剂或其他方法确定滴定的终点。 重要方法：银量法 对于1-1型难溶盐AB： 若A+的浓度为0.1mol/L； 测定误差≤0.1%； 在饱和溶液中： [A+] ≤0.1?0.1%=10-4 mol/L； 则要求该难溶盐： Ksp=[A+][B-]=[A+]2 ≤10-8 ; Ksp ≤ 10-8 Ag+(液) + Cl－ (液)= AgCl? ＫspAgCl=1.8×10-10 　　　　　　 Kt（ＫspAgCl )-1=5.6×109 用0.100mol·L-1Ag+滴定50mL 0.05mol·L-1的Cl- ，加入10mLAg+时， 化学计量点前 [Cl-] =（ 0.05 ? 500.0-0.1×10) / ( 50.00 + 10.0 ) = 2.5 ? 10-2 mol / L pCl=1.60 [Ag+] = K sp/[Cl -]= 1.8? 10-10 / 2.5 ?10-2 = 7.2 ?10-9 pAg=8.14 化学计量点： [Ag+]=[Cl-]=1.300 ? 10-5 mol·L-1 pAg= pCl=4.89 化学计量点后： 加入滴定剂体积 35 mL [Ag+] = (0.100?35-0.05 ?50) / (50.00+35) = 1.18?10-2 mol·L-1 pAg = 1.93 [Cl-]=1.8 ? 10-10 /1.18 ? 10-2 pCl = 7.82 用0.100 mol·L-1AgNO3溶液滴定 50.00mL 0.0500 mol·L-1Cl-溶液 1 莫尔法(Mohr Method) —铬酸钾作指示剂 (1)用AgNO３标准溶液滴定氯化物，K2CrO４为指示剂 Ag+ + Cl－ = AgCl? 终点时： ［Ag+］=(ＫspAgCl )1/2 =1.25×10-5 CrO42- + 2 Ag+ = Ag2CrO4?(砖红色) 此时指示剂浓度应为： ［CrO42-］= ＫspAg2CrO4 /[Ag+]2 = 5.8× 10 -2 mol/L 实际上由于CrO42－本身有颜色，指示剂浓度保持在 0.002～0.005 mol / L较合适。注意:指示剂定量加入。 (2)．测定的pH应在中性或弱碱性（6.5～10.5）范围 为什么？ 酸性太强，［CrO42－］浓度减小， 碱性过高，会生成Ag2O沉淀。 (3)．不能返滴定 (4). 干扰: ①凡能与Ag+生成沉淀或络合物的物质均干扰，