第七章石油炼制..ppt

（2）液体产品 催化裂化汽油产率为 40～60％（重），其中含较多烯烃、异构烷烃和芳烃，因此辛烷值较高，汽油安定性较好。 柴油产率为 20～40％（重），其中含有较多的芳烃（40～50％），因此十六烷值较直馏柴油低，需要与直馏柴油等调合后才能作为柴油发动机燃料使用。 （3）焦炭 催化裂化的焦炭沉积在催化剂上，不能作产品。 · 催化裂化的汽油、煤油产品收率高，且汽油质量好；产品可作为石油化工的原料。 4· 烃类的催化裂化反应类型 · 分解反应：烃分子中的 C－C 键断裂的反应。它是催化裂化的主要反应，几乎各种烃类都能进行，特别是烷烃和烯烃。 C－C 键能随分子从两端向中间移动而减弱，因 此 烷烃分子多从中间的 C－C 键断裂。分子越大越容易断裂，碳原子数相同的链状烃中，异构烃比正构烃容易分解。 C－C－C－C－C－C－C C－C－C－C ＋ C＝C－C 烯烃的分解反应规律与烷烃相似，其分解速度比烷烃高。 环烷烃分解时可以自环上断开生成异构烯烃，当带侧链较长时则可能断侧链。 芳烃的环不容易打开，但烷基芳烃容易断侧链。 · 异构化反应：分子不变但分子结构改变的反应。在催化裂化反应中异构化反应方式有： 骨架异构：分子中碳链重新排列，包括直链变支链、支链位置发生变化、五员环变六员环 双键移位异构：烯烃的双键位置由两端移向中间。 C-C-C-C-C=C C-C-C=C-C-C 几何异构：烯烃分子空间结构改变。 · 氢转移反应：某些烃分子中的氢原子脱下来并立即加到另一烯烃分子上使之饱和的反应。 氢转移是催化裂化特有的反应，反应速度较快。在氢转移过程中，烷烃供氢则变为烯烃，环烷烃供氢则变为环烯烃并进一步变为芳烃；而烯烃接受氢又变为烷烃，二烯烃则变为单烯烃。 带侧链的环烷烃上环的脱氢是主要的氢来源，而二烯烃最容易接受氢转化为单烯烃，所以催化裂化产品中二烯烃很少。 · 芳构化反应：生成芳烃的所有反应。 它也是催化裂化的主要反应。如六员环烷烃脱氢生成芳烃等。 · 叠合反应：烯烃与烯烃合成大分子烯烃的反应。 由于催化裂化过程中与叠合相反的分解反应占优势，因此叠合反应不显著。 · 烷基化反应：烯烃与芳烃或烷烃的加合反应。 在催化裂化过程中，烷基化反应所占比例较小。 反应过程中凡属于分解类型的反应如断链、断环、脱氢等反应均为吸热反应，而合成类型的反应如氢转移、缩合等反应均为放热反应，但最主要的反应是分解反应，因此催化裂化总的热效应表现为吸热反应。 5· 催化裂化反应的特点 （1）烃类催化裂化反应是一个复杂的平行顺序反应。 原料在裂化时，同时向几个方向进行的反应，这种反应叫平行反应。 随着反应深度的增加，中间产物又继续发生的反应称为顺序反应。 平行顺序反应的反应深度对产品产率的分配影响很大。 （2）烃类的催化裂化是一个气－－固非均相反应。 对于碳原子数相同的各类烃，被催化剂吸附的顺序为： 稠环芳烃稠环环烷烃烯烃单烷基侧链的单环芳烃环烷烃烷烃 同类烃则分子量越大越容易被吸附。 化学反应速度大小的顺序为： 烯烃大分子单烷基侧链的单环芳烃异构烷烃与烷基环烷烃小分子单烷基侧链的单环芳烃正构烷烃稠环芳烃 6· 影响催化裂化的主要因素 （1）催化裂化反应过程中的有关概念 · 转化率 表示反应深度的指标。 · 产品分布 原料裂化得到的各种产品产率之间的分配关系。 一般应尽量提高目的产物“汽油和柴油”的产率而限制副产品“气体和焦炭”的产率。 · 循环裂化 限制原料转化率不要太高，使一次反应后生成的与原料沸程相近的中间馏分再返回反应器重新进行裂化的操作方式。目的是为了使产品分布合理，以获取较高的轻质油收率。 一般所说的产品产率都是对新鲜原料而言，即总产率或总转化率。 （2）影响因素分析 · 反应温度 反应温度对反应速度、产品分布、产品质量都有极大的影响。 温度增加则反应速度加快，转化率提高，但温度对热裂化反应速度的影响比对催化裂化反应速度影响大。 一般