第二章流体的p-V-T关系和状态方程..ppt

第二章流体的PVT关系 引言 万事万物状态、性质的变化绝大多数是由于物质T，p变化引起的。 自然界最软的石墨在1400℃，5-10万atm的高温高压下，能变成最硬的金刚石； 1atm下，-191℃下的空气会变成液体，-213℃则变成了坚硬的固体。 火灾中的液化气罐之所以会发生爆炸，是由于温度升高使液化气由液体变成气体，继而内部压力急剧升高，使液化气罐超压爆炸； 化工生产恰恰就是巧妙利用物质随T 、 p变化，状态和性质大幅度变化的特点，依据热力学原理来实现物质的低成本大规模生产。 例如，先进的超临界萃取技术，就是物质在利用超临界状态具有惊人的溶解能力，可提取传统化学方法无法提取的高附加值物质 。 因此研究物质的p-V-T之间的关系有着极其重要的意义。 P-V-T关系的用途 1.流体的p-V-T关系可直接用于设计，如： 1) 输送管道直径的选取。 2）储罐的体积、承受压力。 2.利用可测的热力学性质（T，P，V，CP）计算不可测的热力学性质（H，S，G，f，φ，α，γ）。 而2点的意义比1点要大得多。（将在第3、4章介绍） 第二章 内容 §2.1 纯流体的p-V-T相图 §2.2 气体状态方程（EOS） §2.3 对应态原理和普遍化关联式 §2.4 液体的p-V-T性质 §2.5 真实气体混合物p-V-T关系 §2.6 状态方程的比较和选用 §2.1 纯流体的p-V-T相图 §2.1.1 T –V 图 §2.1.2 p-V 图 §2.1.3 p-T 图 §2.1.4 p-V-T 立体相图 §2.1.5 纯流体p-V-T关系的应用及思考 §2.1.2 P-V图 临界点—p-V-T中最重要的性质 1）Tc、pc 是纯物质能够呈现汽液平衡时的最高温度和最高压力。 要使气体液化温度绝对不能超过Tc 。 气体“液化”的先决条件是TTc，否则无论施加多大的压力都不可能使之液化。 2）临界等温的数学特征：等于临界温度的等温线在临界点出现水平拐点。 §2.1.3 P-T图 P-T图的特征、相关概念 p-T图最能表达温度、压力变化所引起的相态变化，因此p-T图常被称之为相图。 单相区 两相平衡线（饱和曲线） 汽化曲线、熔化曲线、升华曲线 三相点(Tt,Pt)和临界点(Tc,Pc,Vc) 等容线 临界等容线V=Vc、VVc、VVc §2.1.4 P-V-T立体相图 §2.1.4 P-V-T立体相图 §2.1 纯流体的P-V-T相图 §2.1.1 T -V图 §2.1.2 P-V图 §2.1.3 P-T图 §2.1.4 P-V-T立体相图 §2.1.5 纯流体P-V-T关系的应用 §2.1.5 纯流体p-V-T关系的应用 1.气体液化和低温技术 流体p-V-T关系的最大应用就是气体的液化。 如空气液化、天然气液化。 为了便于储运，一般需将天然气制成液化天然气（LNG）。 甲烷：Tc= -82.62℃，pc=4.536 MPa, 。 问：室温下能否通过加压使天然气变成LNG ？ 气体“液化”的先决条件是物质TTc。 临界点——最重要的性质 2. 制冷剂的选择 在选择氟里昂替代品时，离不开p-V-T数据。 制冷剂工作特点:低压饱和蒸汽?室温下饱和液体交替变化。 对制冷剂的要求： 2）特点：超临界流体兼具气体和液体两者的优点。 具有液体一样的溶解能力和密度等 ； 具有气体一样的低粘度和高扩散系数。 在临界状态附近 ，溶质在超临界流体中的溶解度对T、P的变化很敏感 ； T、P微小变化会导致溶解度有几个数量级的突变 ； 超临界流体技术正是利用了这一特性，通过对T、P的调控来进行物质的分离。 3）超临界萃取技术的工业应用： 超临界流体包括 : CO2 、H2O、甲苯、甲醇、乙醇等。 只有CO2 应用最多。价廉、易得、无毒，具有惊人的溶解能力。 临界条件温和：Tc=31.1 ℃ ；pc =7.4MPa。 萃取温度在接近室温(35～40℃)就能将物质分离出来，且能保持药用植物的有效成分和天然活性。 对于高沸点、低挥发性、易热解的物质也能轻而易举萃取出来，这是传统分离方法做不到的； 最初，用超临界CO2成功地从咖啡中提取咖啡因；现在非常多用于中药提取领域。 从红豆杉树皮叶中获得的紫杉醇是抗癌药物； 从银杏叶中提取银杏黄酮；从蛋黄中提取的卵磷脂 。 各种溶剂的临界特性 超临界流体萃取过程简介 将萃取原料装入萃取釜。采用CO2为超临界溶剂。 CO2气体经热交换器冷凝成液体； 用加压泵把压力提升到工艺过程所需的压力(应高于CO2的pc)，同时调节温度 ，使其成为超临界CO2流体。 CO2流体作为溶剂从萃取釜底部进入，与被萃取物料充分接触，选择性溶解出所需的化学成分。 含溶解萃取物的高压CO2流体经节流阀降压到