2015-第5.2次 汞课件.ppt

* 汞 汞是各重金属中毒性较高的元素之一。 广泛用于氯碱、塑料、电器、油漆工业以及农药、造纸和医疗卫生行业。 人类活动向大气、水体和土壤排放的Hg每年超过2.0×104吨。 通过挥发、溶解、甲基化、沉降、降水冲洗迁移，在大气、水体和土壤间，不断进行着交换和迁移。 一 世界汞矿地区汞污染研究进展(杨海，2009) 1.1 全球汞矿化带与汞矿床分布示意图 1.2 全球不同历史时期生产汞的总量 全球最大汞矿西班牙Almadén汞矿,贡献了世界1/3的产量。 我国汞矿资源较丰富, 累计探明金属汞储量14.38万吨,排名居世界第3位。 著名汞矿有贵州万山汞矿、务川汞矿、湖南新晃汞矿等。 从目前各省汞矿床产出的数量来看,贵州省居全国之首。 1.3 世界不同汞矿地区废渣总汞含量 1.4 世界不同汞矿地区地表水体汞含量 1.5 世界不同汞矿地区土壤总汞含量 1.6 不同汞矿地区大米汞含量 注：1）相同矿区为不同科研团队在不同时间测试不同来源稻米； 2）国家粮食卫生限量标准≤20μg·kg-1 2.1 大气暴露途径 汞在大气的含量为0.009-38ng/m3。 煤和石油燃烧、含汞矿物（主要是辰砂）冶炼，是大气污染的主要途径。 全球每年6000-7500吨汞释放到大气，50-75%来源于人类活动，经过一定距离传输，93.7%回将于陆地。 土壤是大气汞的最大受体：大气汞可以直接沉降于土壤，也可以通过植物吸收向土壤传输，一般大气输入汞大于污水输入汞。 二 暴露途径与界面过程 土壤汞含量与污染源(体温计厂南)距离的关系 体温计厂不同距离处大气汞浓度 王定勇等，重庆环境科学 土壤汞约1/4保留其单质态存在于土壤中，0.10% - 0.12%转化为植物有效的活性汞、14.56%-18.75%转化为HCl溶态的无机汞、0.86%-5.84%转化为有机结合汞 植物可吸收大气汞，也可吸收土壤汞。当从大气吸收汞时，其地上部汞含量高于根部；当从土壤吸收汞时，则根高于地上部。土壤添加腐殖质后,对大气汞的吸附能力更大；土壤覆盖农膜后,可有效地阻止对大气汞的吸附。（王定勇，1998 ） 汞的化学反应 汞的物理化学转化 2.2 水体暴露途径 海水中汞的污染暴露浓度一般为0.03-2.00μg/L。 江河湖泊为0.07μg/L，但是泉水的一般达80μg/L以上。 各种工业排放的含汞废水成为水体汞污染的主要途径和来源。 汞在水体—气态间迁移涉及汞的气化作用、还原作用及二甲基化作用，转化为Hg0、(CH3)2Hg等进入大气环境。 2.3 土壤暴露途径 施用含汞的农药、污泥肥料及污水灌溉是土壤污染的主要途径。土壤污染水平0.01-0.80mg/kg，与地壳中的（0.01-20mg/kg，平均0.08mg/kg）相当。 土壤暴露形态为金属汞、无机化合态、有机化合态。其中无机汞活泼、易挥发；而有机化合态汞和有机络合态汞普遍存在，土壤有机汞中的甲基汞易被植物吸收，无机态汞很少被吸收。 土壤中的汞通过微生物还原作用、有机质还原作用、化学还原作用使二价汞可以还原为金属汞，金属汞易于从土壤释放，它是土壤向大气释放汞的主要形态和污染暴露方式； 影响土壤挥发性汞污染的主要因素：土壤温度、土壤总汞含量、阳光和微生物。 大气 土壤 水体 生物 挥发 沉降 沉降 挥发 吸附、吸收 分泌、残体 叶片吸收 溶解、冲洗 吸附、迁移 汞的暴露途径和界面过程 3.1 汞对生物的毒作用机理 汞的毒性作用分子基础是：汞离子极易与巯基或者二巯基结合，并且体内含巯基最多的物质是蛋白质，导致蛋白结构和功能发生变化、失活，影响大分子的合成，抑制ATP合成。 汞还可以与生物大分子的氨基、羧基、羰基、咪唑基、异吡唑基、嘌呤基、嘧啶基和磷酸基结合，改变细胞的结构和功能，造成细胞损伤。 金属汞具有较高的扩散性和脂溶性，进入血液，通过血脑屏障进入脑组织，与脑内蛋白结合，对脑造成损伤；可溶的无机汞与金属硫蛋白结合，容易在肾脏和肝脏蓄积,无机汞主要损害肾脏；甲基汞可以迅速到达脑部，抑制脑蛋白活性和ATP产生，引起中枢神经系统症状和胎儿畸形。 三 毒作用机理与生态毒性诊断 脑 胎儿 肾脏 肝脏 甲基汞 无机汞 与蛋白基团结合 与蛋白基团结合 汞的毒作用机理 3.2 汞的生态毒理诊断 3.2.1 植株、根系生长的变化。 1.4 4.1 10-3 mol/L 4.6 6.2 10-4 mol/L 7.8 9.2 10-5 mol/L 8.4 9.7 CK 主根长/cm 株高/cm 处理浓度mol/L 不同汞浓度对小麦幼苗生长的影响(陈刚才) 汞能够降低作物种子活力，抑制萌发代谢，抑制植物根伸长和细胞分裂。 3.2.2 作物幼苗及树木生长变化 3.5 28.1 10-3 mol/L 6.1 43.9 10-4 mol/L 8.9 69