6-3立体化学基础课件.ppt

第三章 概述： 一、平面偏振光和比旋光度（P46 ） 二、旋光仪和比旋光度 二、旋光仪和比旋光度 二、旋光仪和比旋光度 比旋光度 比旋光度 二、对映异构 生活中的手性现象： 分子的手性与旋光活性 2、分子的对称性和手性 对称面 对称中心 简单对称轴 手性碳原子（Chiral Carbon ）: 含一个手性碳原子的分子 分子模型的平面表示法（P39） Fischer投影式 Fischer投影式使用规则 D、L标记法 绝对构型的标记（R-S标记法） Step 2: Step 3: R—S 标记法可直接用于Fischer投影式 4、具有两个手性中心的对映异构 含有两个不同手性C的化合物（异构体的数目2n ） Fischer投影式 （2） 含有两个相同的手性碳原子 2,3-二羟基丁酸(酒石酸）的对称因素： 思考题 思考题 思考题 5、不含手性碳原子的手性分子 （2）丙二烯型化合物 （4）稠环化合物 6、环状顺反异构体的对映异构 7、旋光异构体的性质 (3) 生理性质 （-）肾上腺素的血管收缩作用比（+）体大12~15倍。 （-）氯霉素的抗菌作用比（+）体大100倍。 思考题 思考题 外消旋体的拆分 外消旋体的拆分 （3）化学拆分法 H H C H 3 C H 3 C l B r 红色为主链 旋转 90o CH3 CH3 H H Cl Br 转变为 Fischer 投影式 （1）含有两个不同的手性碳原子 (1) (2) (3) (4) 对映异构体数目22 对映异构体数目小于2n (2R,3R) (2S,3S) (2R,3S) (2S,3R) 内消旋体：对映体分子中存在对称因素，没有旋光性的分子。用符号 “meso”表示。 对称中心 下列化合物中，哪几个是内消旋化合物？ 解：（1）与（3）存在内消旋化合物 下列各对化合物属于对映异构体，非对映异构体，还是同一化合物？ (1)(4)对映异构体(2)非对映异构体 (3)同一化合物 例题：用R或S标记下列化合物的手性碳原子，并给以命名。指出哪些是有旋光性的。 (1)(2S，3R)-2-氯-3-溴丁烷（光学活性） (2)(1R，2S)-1，2-二溴-1，2-二氯乙烷（内消旋） (3)(R)-2，3-二羟基丙醛（光学活性） (4)(R)-3-氯-4-甲基-1-戊烯（光学活性） （1）除C外，N、S、P、As 等也能作 手性中心 C 6 H 5 H 3 C N C H 2 C 6 H 5 C H 2 C H C H 2 + （3）单键旋转受阻碍的联苯型化合物 当一个苯环对称取代时（即邻位两个取代基相同时），分子无手性。 蒄（无手性） 六螺并苯（有手性） * * Cl Br Cl H Br H Cl H Br H 对映体 Cl H H Br Cl H H Br 对映体 反- 顺- （1）物理性质：对映体除旋光性不同，其它相同； （2）化学性质： 非手性条件下相同；手性条件下不相同。 (3) 生物活性：对映体的生物活性不同。 CH2OH H H OH Cl2CHCNH O NO2 有抗菌作用的仅是 D-(-)-苏式氯霉素 氯霉素分子中有两个手性碳原子,有四个对映异构体 非麻醉性的消炎镇痛药： (S)-酮咯酸 2) 对映异构体具有完全相反的生物活性。 利尿药：(S)-(-)-依托唑啉 4) 对映异构体的毒性或严重副作用. 减肥药：(S)-(+)-氟苯丙胺 有一旋光性的醇C6H12O（A），经过催化加氢后得到无旋光性的醇C6H14O（B），试写出A、B的构造式。 * * 立体化学基础 立体异构 构造异构 互变异构 旋光异构 构型异构 构象异构 顺反异构 同分异构 碳架异构 位置异构 官能团异构 平面偏振光 ( plane-polarized light ) WXG -5型半自动旋光仪 自动旋光仪AP-300 样品管 起偏镜 Na灯 平面被旋转 操作者 a a 平面偏振光 观察的旋光度 0 0 0 0 0 旋光仪主要部件： 旋光度：旋光物质使偏振光振动平面旋转的角度，用?表示。 旋光方向：左旋和右旋 ( - ) and ( + ) ( levorotatory and dextrorotatory ) 旋光度的大小与溶液的浓度、测定管的长度、温度、入射波长有关。 1ml含1g旋光性物质的溶液，放在1dm长的盛液管中测得的旋光度。 比旋光度 [?]tD 旋光度 ? 旋光管长度 l dm 溶液浓度 c g(溶质)/ml(溶液)