C11 羧酸及其衍生物2课件.pptVIP

第十一章 * 11.5 羟基酸和羰基酸 【基本要求】 1、理解羟基酸和羰基酸的结构，掌握羟基酸和羰基酸的化学性质。 2、掌握乙酰乙酸乙酯、丙二酸二乙酯结构和性质，掌握乙酰乙酸乙酯、丙二酸二乙酯的在合成中的应用。 11.5.1 羟基酸 一、醇酸 1、结构与命名 2-羟基丙酸 3-羟基丙酸 2，3-二羟基丁二酸 α-羟基丙酸 β-羟基丙酸 乳酸 酒石酸 2、物理性质： 分子中同时存在羟基和羧基，能形成氢键，因此多为粘稠状液体或结晶固体。可与水形成氢键，在水中的溶解度较其相应的羧酸大。 3、化学性质  ⑴ 酸性：由于羟基起吸电子诱导作用，羟基酸的酸性比相应的羧酸强。 pKa 3.86 4.51 4.88 pKa 2.98 4.08 4.20 4.57 ⑵ 氧化反应：α-羟基酸易氧化。 丙酮酸（2-氧代丙酸） ⑶α-羟基酸的分解反应： b、β-羟基酸脱水反应：分子内失水，形成α、β-不饱和羧酸。 c、γ、δ-羟基酸脱水反应：分子内酯化反应，生成环状内酯。 ⑷ 脱水反应： a、α-羟基酸脱水反应：双分子脱水反应，产物为交酯。 二、酚酸 1、水杨酸： 邻羟基苯甲酸 乙酰水杨酸 水杨酸甲酯 阿司匹林 2、五倍子酸和五倍子丹宁： 3，4，5-三羟基苯甲酸 （ 没食子酸或蓓酸) 用??途：抗菌，抗病毒， 抗肿瘤 11.5.2 羰基酸 一、结构：含羰基的酸，也称氧代酸，有醛酸和酮酸。 丙醛酸 丙酮酸 3-氧代丙酸 2-氧代丙酸 3-羰基丙酸 2-羰基丙酸 二、羰基酸的化学性质 1．脱羧反应 α-酮酸和β-酮酸都容易进行脱羧反应。 生物体内在酶催化下可以发生脱羧反应： 草酰乙酸 或受热 丙酮酸 2．氧化还原反应：酮和羧酸都不易氧化，但酮酸易氧化。 生物体内在氧化脱羧酶的催化下也能发生类似的氧化脱羧反应。 三、乙酰乙酸乙酯及在合成上的应用 (一) 乙酰乙酸乙酯的制备 1. Claisen酯缩合 含α-H的酯在强碱(如：乙醇钠)催化下缩合，生成β-酮酸酯的反应称为Claisen酯缩合。 反应机理： (二) 乙酰乙酸乙酯的化学性质 1. 酮式分解和酸式分解 (1) 乙酰乙酸乙酯在稀碱作用下，首先水解生成乙酰乙酸，后者在加热条件下，脱羧生成酮。 (2)乙酰乙酸乙酯与浓碱共热，则在α-和β-碳原子间断键，生成两分子乙酸盐，该分解称为酸式分解。 2.乙酰乙酸乙酯活泼亚甲基上的反应 (三) 乙酰乙酸乙酯及在合成上的应用 这是一个亲核取代反应，主要生成烃基化和酰基化产物。β-酮酸酯α-碳原子上的两个氢原子均可被烃基取代。 *