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第 二 章  烷烃 2.1 烷烃的同系列和异构 通式：CnH2n+2 概念:同系列，同系物，系列差，构造异构体 构造（constitution)——分子中原子互相连接的方式和次序。 思考：1.C6H14共有几种同分异构体？请写出其构造式。 2.碳原子有哪些类型？氢原子呢？ 3.直链烷烃的分子链真是直的吗？ 2.2 系统命名法： “三步曲”：选主链——最长（最多） 编号——最近，若有歧义，则按“顺序规则”中较小基团一端编号。 命名——“取代基位次”+“取代基名称”+“母体名称” 顺序规则：（1）“原子序数”原则 （2）“同位素”原则 （3）“虚拟原子”原则 （4）“一大全大” 补充： （1）相同支链要合并，阿拉伯数字之间加逗号“，”，阿拉伯数字与汉字之间添短线“-”。 （2）多个支链书写顺序：按“顺序规则”小前大后。 （3）取代基太复杂，用小括号括起来，写在位次之后。 2-甲基-5，5-二（1，1-二甲基丙基）癸烷 2.3 烷基的命名及缩写 烷烃——去掉一个H生成的一价原子团叫烷基R—，CnH2n+1 ——去掉两个H生成的二价原子团叫亚某基 ——去掉三个H生成的三价原子团叫次某基 2.4 烷烃的结构特点 （1）C: sp3杂化，C—C，C—H键均为σ 键，键角接近109o28′。 （2）C，H电负性差别小，σ 电子云不易偏向某一原子，整个分子电子云分布均匀，没有电子云密度较大或较小的部位，对Nu或E+均没有特殊的亲和力。（化学性质较稳定） 2.5 烷烃的物理性质 状态，熔点（mp.)，沸点（bp.)，密度（d），溶解度（s） 分子间作用力：（1）色散力，（2）偶极-偶极相互作用， （3）氢键 σ键的定义 第二节 链烷烃的异构现象 （2）乙烷交叉式构象与重叠式构象的表示方法 （3）乙烷交叉式构象与重叠式构象的能量分析 （4）乙烷构象势能关系图 2. 正丁烷的构象 （2）正丁烷的构象势能关系图 （3） 正丁烷的构象分布和能量计算 3. 丙烷的构象 高级烷烃的碳链呈锯齿形 4. 乙烷衍生物的构象分布 第三节 烷烃的物理性质 第四节 链烷烃的化学性质1. 自由基 自由基的产生 自由基的稳定性 两点说明 2. 自由基反应 3. 过渡态理论 反应势能图 （1） 甲烷的氯化 甲烷氯化反应势能图的分析 （3）烷烃氯化反应的选择性 指导实验 5、烷烃的氧化和自动氧化 自动氧化是以自由基机理进行的，氧化反应通常是放热的。 ⑴在空气中燃烧： ⑵在催化剂下可以使烷烃部分氧化，生成醇、醛、酸等 反应坐标 势能 反应势能曲线：图中表示势能高低的曲线。 反应坐标：由反应物到生成物所经过的能量要求最低的途径。 过渡态：在反应物互相接近的反应进程中，与势能最高点相对应的结构称为过渡态。 活化能：由反应物转变为过渡态所需要的能量。 中间体：两个过渡态之间的产物称为中间体。（中间体能分离得到。过渡态不可分离得到。） Hammond假设：过渡态总是与能量相近的分子的结构相近似。 反应坐标 势能 卤代反应 分子中的原子或基团被卤原子取代的反应称为卤代反应。 4. 烷烃的卤化 取代反应 分子中的原子或基团被其它原子或基团取代的反应称为取代反应。 反应式 反应机理（反应过程的详细描述） 链引发 链增长 链终止 ?H= 7. 5KJ/mol Ea=16.7 KJ/mol ? H= -112. 9 KJ/mol Ea=8. 3 KJ/mol 1 第一步反应的活化能比较大，是速控步骤。 2 第二步反应利于平衡的移动。 3 反应 1 吸热，反应 2 放热，总反应放热，所以反应 只需开始时供热。 4 过渡态的结构与中间体（中间体是自由基）相似， 所以过渡态的稳定性顺序与自由基稳定性顺序一致。 推论：3oH最易被取代，2oH次之，1oH最难被取代。 1 该反应只适宜工业生产而不适宜实验室制备。 2 该反应可以用来制备一氯甲烷或四氯化碳，不适宜 制备二氯甲烷和三氯甲烷。 3 无取代基的环烷烃的一氯化反应也可以用相应方法 制备，C(CH3)4的一氯化反