基础有机化学 醇酚醚课件.pptVIP

(2) Williamson合成法 硫酸二甲酯和硫酸二乙酯常用来代替卤代烃，制备芳香族甲醚及芳香族乙醚。 在Williamson反应中，醇钠和酚钠作为亲核试剂和卤代烷发生SN2反应，同时伴随消除反应。 合成时必须选择伯卤代烷作原料，如果用叔卤代烷只能得到烯烃。 7 重要的醚 (1) 乙醚 (2) 环氧乙烷 酸催化开环加成：和水、醇、酚、卤代烃等反应。 一般情况下，酸催化时，亲核试剂进攻取代较多的碳原子；碱性条件下时，亲核试剂进攻取代较少的碳原子。 碱性条件下开环加成：需要碱性、亲核性都强的试剂，如RO－、C6H5O－、NH3等，才能发生反应。 反应都是按SN2历程进行的。 碱性条件下的反应，是典型的SN2反应，反应物的空间位阻影响很大，试剂进攻位阻小的碳原子。 环氧乙烷与格氏试剂反应时，也是典型的SN2反应。 在酸性条件下，反应具有很大程度的SN1性质，使亲核试剂进攻不是发生在空间位阻小的碳上，而是发生在最能分散正电荷的碳原子上。 (3) 冠醚 分子中具有CH2CH2O的重复单位，形状似皇冠，故称冠醚。 命名时，把环上所有的原子总数标注在“冠”字之前，氧原子数标在名称之后。 15-冠-5 15-crown-5 18-冠-6 18-crown-6 二苯基-18-冠-6 dibenzo-18-crown-6 冠醚可用作相转移催化剂。 原理：和无