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第六章 溶剂和溶剂效应 溶剂的性质与作用 溶剂的有限压缩性和较高的密度：相互排斥和吸引； 溶剂及一些未参与反应的中性盐等会影响反应热力学和动力学性能，从而改变反应机理和反应速率； 选择溶剂：考虑溶解性能、沸点、无毒、低成本， 反应速率和方向的影响。 溶液反应与气相反应的差别 有机溶剂的Parker分类法：质子溶剂和非质子溶剂 各种溶剂与溶质间的相互作用：质子型溶剂 质子型溶剂具有形成氢键的能力,各种负离子溶剂化的良好溶剂； 负离子越硬，即体积越小、电荷对体积之比越大，或电荷密度越高，它在质子型溶剂中的溶剂化倾向就越大： 溶剂化作用愈强，负离子的亲核活性降低得愈多： 质子型溶剂中，最强的亲核试剂是电荷密度较低、电荷比较分散的试剂，即所谓“软负离子”。 各种溶剂与溶质间的相互作用：非质子溶剂（1） 非质子极性溶剂具有未共有电子对，是良好的电子对给体溶剂； 对于极性的或可极化的化合物，通常具有较强的溶解能力，而对于非极性分子则溶解力很小； 在非质子强极性溶剂中，离子型化合物中的正离子和负离子溶剂化程度不同，正离子溶剂化更容易，正离子体积越小，越容易溶剂化： 六甲基磷酰三胺＞二甲亚砜、二甲基乙酰胺＞二甲基甲酰胺＞ 水＞乙腈＞硝基甲烷 非质子极性溶剂对于负离子是软的溶剂； 负离子越软，即体积越大，电荷对体积之比越小，或电荷密度越低，越分散，它