第十一章 醛和酮2课件.pptVIP

表11.3 影响加成反应的因素 实例2 ： 6.亲核加成反应中的立体选择性  Stereochemistry Selectivity（P335） 非手性条件下，得外消旋体: 醛酮的 a –C上 H 具有一定的酸性，可被强碱夺去，生成烯醇负离子： —— 烯醇负离子由于羰基的共轭作用得以稳定 羰基化合物的 a - 氢的酸性 醇ROH的pKa约为15~18， 的pKa 为25 醛酮RCH2COR’羰基a-H的pKa约为16~20 酯RCH2COOR’羰基a-H的pKa 为25 ——可见在适当的碱作用下，醛酮羰基的a-H可以离解，而形成碳负离子； ——常用碱有： OH-，EtONa，t-BuOK，(i-Pro)2NHLi（LDA），PhLi等（RNH2 的pKa 为35，PhH的pKa 为~44 ，H2O 的pKa 为~15 ） 1. 羟醛Aldol 加成和 羟醛Aldol 缩合 其它的碳负离子对羰基的加成反应 (1). Perkin 缩合反应P331 　 芳香醛和酸酐在相应的羧酸盐催化下反应，最终生成 ?，?-不饱和芳香酸 ： (2). Knoevenagel 反应 含活泼亚甲基的化合物与醛或酮在弱碱性催化剂(氨、伯胺、仲胺、吡啶等有机碱)存在下缩合得到 ?,?-不饱和化合物。 A. 酸催化机理：