第四节 超临界萃取.ppt

第四节 超临界萃取 一、超临界萃取的基本原理 1、超临界流体（Super Critical fluid): 当流体的温度和压力处于它的临界温度和临界压力以上时，称为流体处于超临界状态。 2.超临界萃取 利用超临界流体为溶剂，萃取待分离混合物中的溶质，然后利用等温变压或等压变温等方法，将溶质与溶剂分离的单元操作。 二、超临界萃取的原则流程 等温降压 等压升温 吸附吸收法，即用吸附剂或吸收剂脱除溶剂中的溶质 添加惰性气体的等压法，在超临界流体中加入N2、Ar等惰性气体，使溶质的溶解度发生变化而将溶剂再生。 三、超临界萃取的工业应用 植物及种子中的有效成分的提取：如从咖啡中脱咖啡因、CO2萃取啤酒花、植物中的调味品、香精及药物的提取等。 2.分离油品－渣油脱沥青、鱼油的超临界萃取 3.有机水溶液的超临界萃取分离－用SCF萃取分离乙醇水溶液、污染废水超临界条件下的氧化治理（SCFO）、活性炭上有机吸附质的脱附等。 4.超临界流体的其他应用 在高分子加工中的应用－超临界流体条件下的聚合反应、高分子和有机溶剂的分离 超临界流体技术中的提携剂 在超临界流体中的化学反应－酶催化反应的增强、超临界水中的离子反应和自由基反应 活性炭上有机质的脱附 超临界流体作膨胀时的溶质成核结晶 四、超临界萃取的特点 SCF的密度与液体相近，溶解能力大；SCF的传递特性与气体相近，能更快的达到平衡。 操作参数是温度和压力，较易控制；且T和P的微小变化引起溶解度的变化，易将溶质与溶剂分离。 SC－CO2用于食品、医药等行业中的一些热敏性物质的分离。 将SCF作流动相用于色层分析，可以分析出低挥发度的化合物。 * AT－气固平衡的升华曲线 BT－液固平衡的熔融曲线 CT－气液平衡的饱和液体的蒸气压曲线 T点－气液固三相共存的三相点 当物质沿气液饱和线升温到C点，气液界面消失，C点称为临界点。 压力 气体 液体 超临界流体 纯物质的物态与温度、压力的关系图 表1 常见几种流体的临界性质 3.超临界流体的传递特性 超临界流体的主要特性是密度、粘度、扩散系数。它具有接近液体的密度和类似液体的溶解能力，具有接近气体的粘度和扩散系数，因此具有高的传质速率和很快达到平衡的能力。 表2 超临界流体和常温常压下气体、液体的物性比较 传质过程进行的速率与系统偏离平衡的程度、系统固有的传递特性和流体的流动特性有关。 从表2可见，SCF的粘度比液体小近百倍，在同样的流速下，Re增大，流动性能要比液体好，有利与传质；扩散系数比气体小，但比液体却大几百倍，说明在SCF中的传质比液体的传质要好得多。 SCF的的重要特性是它对溶质的溶解度随着其密度的增大而增大。SCF的密度不象液体的密度，它会随流体的压力和温度的改变而发生明显的变化。如CO2压力从22.1MPa降到11.0MPa,密度从806 kg/m3降到398 kg/m3 ，温度从313K降到335K，密度从839 kg/m3降到604 kg/m3 。 因此，可在较高压力下，使溶质溶解于SCF中，然后使SCF的压力较低或温度升高，这时，溶解于SCF的溶质就会因SCF的密度下降、溶解度降低而析出。 由咖啡因在30％水的咖啡豆和SC－CO2中的平衡图可见，欲使咖啡豆中咖啡因含量降至0.2％(重量），则与之平衡的CO2相的咖啡因的含量需为0.003％（重量）。欲采用降低压力来析出溶质而使溶剂回收的方法，CO2的压力则须降得很低，这将会大大增大重新压缩时的费用。 咖啡因的超临界萃取 咖啡因的SCFE水吸收流程 1－萃取塔； 2－吸收塔； 3－二氧化碳压缩机； 4－膨胀阀； 5－脱气器； 6－蒸发器； 溶解有咖啡因的萃取相从塔底放出，进入吸收塔与水逆流进行质量交换。因在31.3MPa和313K下，咖啡因在SC－CO2和水中的分配系数为0.03~0.04（重量分率），所以从吸收塔顶离去的湿CO2中的咖啡因已大部分被水吸收，可返回萃取器中。从吸收塔底放出的高压水经减压后进入脱气器，使溶解的CO2从水相放出，经压缩后重新进入吸收塔底。脱气后的水溶液进入蒸发结晶器，底部获得咖啡因，水汽经冷凝后用泵加压送入吸收塔顶部循环使用。 CO2再生的另一方法－活性炭吸附咖啡因 咖啡因在SC－CO2中的溶解度 由图可见，咖啡因在活性炭上的吸附容量很大。Zozel将活性炭和咖啡豆混合置于高压容器中，充以SC－CO2，静置数小时后，使咖啡因被CO2所萃取，转而又被活性炭吸附。将混合物取出，经过筛分，将活性炭与咖啡豆分开。如咖啡豆和活性炭的量分别为22和15kg，充以在80℃和19MPa的CO2，15小时后咖啡豆中的咖啡因的含量可从1％将至0.02％（重量）。 ROSE过程工艺流程图 M－混合器，V－分离器，H－加热炉，E－换热器，P－循环泵，T