第五章 表面活性物质.pptVIP

* 第五章 表面活性物质 5.5 增溶作用 (1) 增溶作用 - 表面活性剂提高难溶物质在水中溶解度的现象 - 增溶剂：能起增溶作用的表面活性剂 (2) 特点 ① 表面活性剂浓度大于CMC后, 才有明显的增溶作用; ② 增溶作用是自发过程，被增溶物质的化学势下降; ③ 增溶与溶解不同; 溶解 - 体系依数性有明显变化 增溶 - 体系依数性无明显变化(胶束的数目无变化,只增大) ④ 增溶后不存在两相，溶液透明; ⑤ 增溶作用是一个可逆的平衡过程。 * 5.5 增溶作用 (3) 增溶机理 ? 胶束结构中同时存在极性和非极性区域，增溶物依据“相似者 相溶”原理“溶解”于极性相近区域。 ? 增溶方式： - 溶于胶束内部的碳氢链“溶剂”中 ~ 非极性分子； - 溶于胶束的栅栏层中 ~ 极性分子(长链醇、长链胺)； - 吸附于胶束的表面 ~ 既不溶于水又不溶于油的物质(邻苯二甲酸二甲酯); - 非离子型表面活性剂胶束，增溶物包覆于聚氧乙烯“外壳”中 ~ 酚类化合物。 * 5.5 增溶作用 (4) 增溶作用的应用 ① 胶束催化 ② 洗涤 ③ 医药 防止药物的氧化和水解，提高其稳定性。 5.6 表面活性剂的HLB值 5.6.1 HLB值 ? HLB值越大，亲水性越强。（可查表） 亲水亲油平衡 值 (Hydrophile-lipophile Balance) ? 规定：亲油性强的油酸 HLB = 1 亲水性强的油酸钠 HLB = 18 HLB值是相对值，如十二烷基硫酸钠(AS) HLB=40。 * 5.6 表面活性剂的HLB值 5.6.2 估算方法 （1）非离子型活性剂 （2）基数法 （阴离子和非离子型活性剂） ? 各种基团的基数可查表。 * （3）重均法 - 混合活性剂体系 5.6 表面活性剂的HLB值 种类 HLB 质量 A a x B b y C c z 5.6.3 HLB值的应用 ? 根据HLB值可推测表活剂的可能用途 增溶作用 HLB = 15～18 消泡作用 HLB = 1～3 ? 可根据HLB值选择合适的表面活性剂 * 第五章 表面活性物质 5.7 不溶物的表面膜 (1) 表面压 膜对单位长度浮物所施加的力 π 单位 mN·m-1 π = σ0 - σ σ0 水的表面张力 σ 有膜后的表面张力 ? 表面压等于水的表面张力被膜所降低的数值。 - 不溶性物质 (表活剂如R-COOH) 在水表面形成的单分子膜 5.7.1 表面膜的性能 膜天平 水面上: π～60 mN·m-1 膜厚 1 nm ～ 500 atm * 5.7 不溶物的表面膜 * (3) 表面膜粘度 ηs ? 膜引起的表面粘度的变化 ? 测定方法: - 表面狭缝粘度计 由液面流速测 ηs 适用于低 ηs 表面膜 - 扭力摆法 由摆动速度测 ηs 适用于高 ηs 表面膜 ? 研究膜相变和膜分子间相互作用 5.7 不溶物的表面膜 * π A (nm2/分子) ~0.5 ~0.25 ~0.2 5.7 不溶物的表面膜 5.7.2 单分子膜的物理状态 π – A 曲线 ① 气态膜 (G) OA段 A 很大, ＞ 40 nm2/分子 膜分子自由运动 π-A曲线类似于理想气体的P-V曲线 π 很小, ＜ 0.1 mN·m-1 理想气体 PV = kT ? 理想气体膜状态方程 πA = kT k - Boltzmann常数 条件: (i) 膜分子大小可忽略 (ii) 膜分子间无相互作用 * 5.7.2 单分子膜的物理状态 ? 非理想气态膜状态方程 π (A-A0) = i kT A0 - 膜分子独占(截)面积 i 和 b -常数, 与分子引力有关 AB段: 气-液两相平衡 π 视为膜的蒸汽压 ② 液态扩张膜 (L1)