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* 第四章 物质结构基础 1 量子化特征 表现为氢原子的光谱: 核外电子运动的特殊性 里德堡归纳了氢原子的光谱的频率: ν=3.29×1015( )s-1 其中n为正整数,且n1n2 。 玻尔的解释是: 能量最低的定态叫基态,能量较高时叫激发态。此时电子运动的: 轨道半径 r = n2ao (1)电子绕核做圆形轨道运动,有一定能量,称定态。 ao 电子能量 核外,不同的轨道有不同的能量(不同定态)这些能量是不连续的。这些不连续的能量值称能级。 ⑵ 原子接受能量后,由一种定态(E1)激发到另一种定态(E2)。激发态不稳定,瞬时恢复到基态(或能量较低的定态)—跃迁,同时辐射出光子。 所辐射光子的能量为二定态能量之差: hν=E2-E1 由此可算得: ν=3.29×1015( )s-1 n=1.2.3.4.5…(正整数) —量子数 德布洛依提出:实物粒子具有波性。他给出了一个德布洛依关系式: 波-粒二象性 2 例如:一个电子 m =9.11×10-11g υ=106m.s-1 按德布洛依关系此电子 λ=727pm (请你核算!) 此λ值与x-射线的相同。 电子衍射实验证实了德布洛依 波的存在。 电子的波性是大量电子 (或少量电子的大量)行 为的统计结果。 所以:物质波是统计波。 3 统计性 归纳起来,核外电子运动有三个特征: 量子化特征——量子数; 波动性——物质波——波函数; 3 统计性——统计波——电子云。 1 波函数与原子轨道 对于电子波,薛定谔给出个波动方程: 解此方程可得:①系统的能量E ;②波函数ψ。 原子轨道和电子云 ψ是描述电子运动状态的数学函数式,如: 解此方程时自然引入三个量子数:n、l、m。 只有它们经合理组合,ψn .l .m才有合理解。 ψ(1.0.0)=ψ1.0.0=ψ1s 称1s轨道; ψ(2.0.0)=ψ2.0.0=ψ2s 称2s轨道; ψ(2.1.0)=ψ2.1.0=ψ2p 称2p轨道, 等等。 ψ n .l .m称原子轨道(不是轨迹!)。记为: 2 量子数 n l m (主量子数) (角量子数) (磁量子数) 1.2.3.…∝ 0.1.2.…(n-1) 0±1±2..±l K.L.M.N s. p. d. f ⑴ 量子数的取值和符号 n 电子的能量; 电子离核的平均距离—电子层的概念。 l 原子轨道的形状: s—球形;p—双球形,等 在多电子原子中影响能量—电子亚层的概念 m 原子各形状轨道(电子云)在空间的伸展方 向数 (每一个m值,对应一个方向)。 m值不影响能量。n、l相同,m不同的原子轨道称简并轨道。 ⑵ 量子数的意义 此外,还有自旋量子数—ms: 取值: 符号: ↑, ↓ 表示: 顺、 逆时针自旋。 (3)电子运动状态的描述 *用四个量子数描述电子的运动状态,如: n = 2 第二电子层。 l = 1 2p 能级,其电子云呈亚铃形。 m = 0 2pz 轨道,沿z轴取向。 ms = + 顺时针自旋。 *按四个量子数间的关系,可以确定每一电子层中可能存在的电子运动状态数即每一电子层中的电子数目(表4-2)。 3 电子云 ψ无直观明确的物理意义,它的物理意义是通过 来体现的。 表示:电子在空间某位置上单位体积中出现的几率—几率密度。 若用小黑点的疏密表示 的大小,可得一黑点图,称电子云。 1s电子云也可以用界面图表示为: ● 4 原子轨道和电子云的图象 作为函数式ψ也可以做图。为做图方便,做如下处理: ψ(xyz)—ψ(rθφ)—R(r)Y(θφ) 对R做图,称原子轨道的径向分布图; 对Y做图,称原子轨道的角度分布图; 对R2做图,称电子云的径向分布图; 对Y2做图,称电子云的角度分布图。 下面分别是s、p、d轨道和电子云的角度分布图: 二者的区别:1 电子云图无+、-号; 2 电子云图瘦。 1 泡利不相容原理:同一原子中,不可能有四个量 子数完全相同的两个电子。因此,同一轨道只能容纳 两个自旋相反的电子。 原子核外电子的分布原则 1 2 能量最低原理:基态原子中,电子是尽先占据能量最低的原子轨道。 核外电子的分布 3 洪特规则:等价轨道上的电子,将尽先分占不同轨道而且自旋平行。 此外,电子处于全满(s2,p6,d10,f14)、半满(s1,p3,d5,f7)、全空(s
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