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(3) 等弹性理论 3.2.4热力学理论 热力学理论: 广义的Kelvin模型 双向拉伸流实际上就是压缩流,可以把压缩力 记作负的拉伸力,把压缩应变记作负拉伸应变, 这样就可以用与单向拉伸相的有关知识解释双 向拉伸的问题. (3)取向极化 No field Applied E Field - + 类别 非极性聚合物 弱极性聚合物 中极性聚合物 强极性聚合物 示 例 PTFE(2.0) PP(2.2)聚三氟氯乙烯(2.24) PE(2.3)PS(2.45-3.1) PVC(3.4)PMMA(3.6) POM(3.7)Nylon6(3.8) Nylon66(4.0)聚偏氯乙烯(4.5-6.0) 聚偏氟乙烯(8.4) 介电常数范围 ε=1.8-2.0 ε=2.0-3.0 ε=3.0-4.0 ε=4.0-7.0 (1)介电常数的温度(粘度)依赖性 固体乙醇 ?=3 熔点处乙醇 ?=55 室温乙醇 ?=35 3.14.3 影响介电常数的因素 如:聚氯乙烯与聚氯丁二烯 对于含有极性基团的聚合物: 介电常数与链段的动力能力有关 E - + - + - + - + + + + + + + - - - - - - - - - - - - E (a) (b) - + - + - + - + + + + + + + (2)交变电场频率 极化方向随电场的方向而改变 极低频率下,极化充分发生,介电常数最高?0 lg? ?? ? 极高频率下,极化来不及发生,介电常数最低?? 高频绝缘体 ?0 Dielectric constant, e 104 108 1012 1016 Frequency (Hz) Electronic Ionic Orientation 介电常数与频率的关系 极化需要时间 最慢 最快 两者之间 (3) 增塑剂的影响 (4)水分的影响的影响 (5)结晶度的影响 在电容量为C0的真空电容上加一个交变电压: V = V0sin?t Q=VC0 电容电流 Ic=dQ/dt=C0V0?cos?t 电容电流导前电压90℃,电功率为零,不损耗能量 3.15 介电损耗与介电松弛 ~ 3.15.1介电损耗 对于含有电介质的电容: ~ 电容电流 Ic=dQ/dt=CV0?cos?t 电阻电流 Ir=(V0/R)sin?t 总电流 It=Ic+ Ir=V0(C?cos?t+1/Rsin?t) 由于 C = ?C0 It=Ic+Ir= V0C0? [? cos?t+1/(R?C0) sin?t] 电流由两部分组成: It=Ic+ Ir=V0(C?cos?t+1/Rsin?t) 电容电流:与电压差90?,不作功 电阻电流:与电压同相,作功,即发生损耗 由此可定义出两个介电常数 ?’ = ? 与电压差90?,称为(相对)介电常数 两个介电常数分别为复介电常数的实部和虚部 ?* i ? ? ? 两部分电流造成相位差90?的两种极化 ?”=1/(R?C0) 与电压同相,称为(相对)介电损耗 损耗因子: ?’ = ? ?”=1/R?C0 真空条件下, R=?, Ir= 0,?”=0,无损耗 电介质存在下,损耗是温度和频率的函数 It=Ic+Ir= V0C0? [? cos?t+1/(R?C0) sin?t] lg? tan? ?’ ?” ?0 电场频率及偶极运动能力的匹配影响着介电损耗及损耗因子的大小。 偶极运动的能力用松弛时间?表征 电场频率及偶极运动能力的综合效应用二者的乘积ωt来表示。 ?? 1时,偶极跟不上电场的变化,不发生极化 ?? ? 1时,发生功率损耗极大值 ?? 1时,偶极运动完全贡献于极化 对于具有永久偶极矩的材料: 在固定频率的条件下,以ε或tanδ对温度作图,得到 多个峰组成的谱图,每个峰代表一种结构单元的运动的 启动或冻结,这种谱图称为介电松弛谱。 tan ? ? 104 ? ? ? Temperature ?C -200 -150 -100 -50 0 50 100 150 6 4 2 0 Commercial polytetrafluoroethylene at 104 Hz 3.15.2介电松弛谱 tan ? ? 104 ? ? ? Temperature ?C -200 -150 -100 -50 0 50 100 150 3.0 2.5

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