第03讲 分子量.pptVIP

2.6 分子量及其分布 数均分子量: Number-Average Molecular Weight Z均分子量 定义 几种平均分子量间的关系: 同理，有 2.6.2 分子量分布 1）微分分布 　●数均分布宽度　　　　　　 ●重均分布宽度 2）累积分布曲线 平均相对分子质量的计算实例 2.6.3 分子量测定法概述 * 一级结构 Primary Structure （近程结构, Short Range） 结构单元化学组成 结构单元键接方式 结构单元空间立构 结构单元键接序列 线形、支化与交联 二级结构Second Structure （远程结构, Long range） 高分子链尺寸 高分子链形态 分子量与分子量分布 均方半径与均方末端距 高分子链的构象与柔性 Molecular Weights and Molecular Weight Distribution 聚乙烯主链碳原子数对性能和用途的影响 炊用罐装气 汽油 煤油 油与脂 石蜡 胶粘剂和涂料 容器 外科手套和防弹衣 气体 液体 中等粘度液体 高粘度液体 结晶固体 半结晶固体 韧性塑料 纤维 1-4 5-11 9-16 16-25 25-50 50-10000 10000-50000 3～6×105 典型 用途 常温下的 状态与性能 主链 碳原子数 高分子相对分子质量的特点： ●比小分子物质的相对分子质量大得多（103-107） ●相对分子质量具有多分散性 2.6.1　平均分子量----Molecular Weight Averages 设: 一块聚合物试样的总质量为 m， 总物质的量**(摩尔数)为 n ， 其中分子量为 Mi 的级分的质量和物质的量 分别为 mi 和 ni ， 它在整个试样中的摩尔分数为xi (=ni / n) , 质量分数为 wi (=mi / m) ， 则 该聚合物试样的各种常用平均分子量定义如下： 重均分子量: Weight-Average Molecular Weight 粘均分子量: Viscosity-Average Molecular Weight 即分子量倒数的重均等于数均分子量的倒数。 即重均分子量与数均分子量的乘积等于分子量平方的数均。 即Z均分子量与重均分子量的乘积等于分子量平方的重均。 微分分布曲线 如果分子量均一, 如果分子量均一, 是质量微分分布曲线峰顶对应的分子量， 是一个表征分子量重均分布宽度的参数。 ●理论或机理分布函数: 假设反应机理推导分布函数, 结果与理论一致, 则机理正确. Schulz-Flory分布函数、Schulz分布函数和Poisson分布函数 ●模型分布函数: 不管机理如何, 实验结果与某函数拟合, 则用此函数描述. Gaussian(高斯)分布(正态分布)函数、Wesslau对数正态分布函数、Schulz-Zimm分布函数和Tung(董履和)分布函数等 Gaussian: 分布宽度： 例: 某聚合物由三种单分散聚合物组成,三种单分散聚合物的分子量分别为: 250,000, 300,000, 350,000g/mol, 其分子数目之比为1:2:1, 计算 = 20800 =23200 450 2125 3675 6075 5500 2600 375 150 1250 3150 6525 7150 4225 750 0.05 0.17 0.21 0.27 0.20 0.08 0.01 0.02 0.10 0.18 0.29 0.26 0.13 0.02 7500 12500 17500 22500 27500 32500 37500 各级分的 Mixi 各级分的 Miwi 各级分的 xi 各级分的质量分数 wi 各级分的相对分子质量Mi 计算值 实验测定值