第二章紫外光谱-药学院要点.ppt

计算举例： 2.5.2.4 α，β－不饱和酸、酯、酰胺 α，β－不饱和酸、酯、酰胺 λmax 较相应α，β－不饱和醛、 酮蓝移。 α，β不饱和酰胺、 α，β不饱和腈的 λmax 值低于相应的酸 2.5.3芳香族化合物的紫外吸收 2.5.3.1 苯及其衍生物的紫外吸收 1. 苯 苯环显示三个吸收带,都是起源于π ?π*跃迁。 ?max = 184 nm (? = 60000） E1带 ?max = 204 nm (? = 7900） E2带 ?max = 255 nm (? = 250） B带 2.单取代苯 烷基取代苯：烷基无孤电子对，对苯环电子结构产生 很小的影响。由于有超共轭效应，一般 导致 B 带、E2带红移。 助色团取代苯：助色团含有孤电子对，它能与苯环 π 电子共轭。使 B 带、E 带均移向长波 方向。 不同助色团的红移顺序为： NCH3)2 ﹥NHCOCH3 ﹥ O－，SH ﹥NH2﹥ OCH3﹥OH﹥ Br﹥Cl﹥CH3﹥NH3+ 生色团取代的苯：含有 π 键的生色团与苯环相连时， 产生更大的 π ?π* 共轭体系，使 B 带 E 带产生较大的红移。 不同生色团的红移顺序为： NO2 Ph CHO COCH3 COOH COO－ CN SO2NH2 ( NH3+) 应用实例： 酚酞指示剂 3. 双取代苯 对位取代 两个取代基属于同类型时， λmax 红移值近似为 两者单取代时的最长 波长 。 两个取代基类型不同时， λmax 的红移值远大于两 者单取代时的红移值之和 。（共轭效应） 2）邻位或间位取代 两个基团产生的 λmax 的红移值近似等于它们 单取代时产生的红移值之和 。 4.稠环芳烃 稠环芳烃较苯形成更大的共轭体系，紫外吸收比苯 更移向长波方向，吸收强度增大，精细结构更加明显。 2.5.3.2 杂芳环化合物 五员杂芳环按照呋喃、吡咯、噻吩的顺序增强芳香性， 其紫外吸收也按此顺序逐渐接近苯的吸收。 呋喃 204 nm （ ε 6500） 吡咯 211nm （ ε 15000） 噻吩 231nm （ ε 7400） 2.7 影响紫外光谱的因素 1. 紫外吸收曲线的形状及影响因素 紫外吸收带通常是宽带。 影响吸收带形状的因素有： 被测化合物的结构、 测定的状态、 测定的温度、 溶剂的极性。 2. 吸收强度及影响因素 1 能差因素： 能差小，跃迁几率大 2 空间位置因素： 处在相同的空间区域跃迁几率大 3. 吸收位置及影响因素 UV主要反映共轭体系和芳香族化合物的结构特征。往往两个化合物分子中相同的共轭结构，而分子的其它部分截然不同，却可以得到十分相似的紫外谱图。 谢 谢 ！ 第二章 紫外光谱（UV） 2.1 紫外光谱的基本原理 2.1.1 紫外光谱的产生、波长范围 紫外吸收光谱是由于分子中价电子的跃迁 而产生的。 分子中价电子经紫外或可见光照射时，电子从低能级跃迁到高能级，此时电子就吸收了相应波长的光，这样产生的吸收光谱叫紫外光谱 紫外光谱的产生 主要是因为物质分子的能量具有量子化的特征（即物质分子的能量具有不连续的特征）。一个分子有一系列能级，其中包括许多电子能级，分子振动能级以及分子转动能级。 分子的总