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(2) 硫化反应 如在还原性气氛中,煤中的硫分则会生成H2S CaO+ H2S→CaS+ H2O CaCO3+SO2→CaS+ H2O + CO2 如CaS再遇到氧气,则根据氧浓度大小发生氧化反应: CaS+1.5 O2→CaO+ SO2 CaS+2O2→CaSO4 脱硫剂量G(kg/h) 钙和硫的摩尔比值(Ca/S) 煤燃烧中脱硫技术 主要有以下几种: 一、型煤 型煤固硫的基本原理:将脱硫剂CaO和煤粉末混合,加上粘结剂、催化剂,然后加压成型。型煤燃烧时产生的SO2 气体遇到脱硫剂中的CaO就会发生式脱硫反应。 二、流化床燃烧脱硫技术 固体的流态化 流化床燃烧过程中脱硫:采用石灰石和白云石作为脱硫剂。在燃烧过程中脱硫剂分解为石灰CaO,在氧化性气氛下CaO与烟气中的SO2和氧反应生成CaSO4。 石灰石在燃烧过程中的脱硫原理 4.4.3低氧燃烧 排烟浓度与烟气中氧气剩余浓度的关系 组织低氧燃烧应考虑的问题 雾化良好 保证燃料与空气混合良好 燃烧器空气分配均匀 选用高质量的仪表和自动调整设备 4.4.4燃烧后烟气脱硫 1.尾部烟道,省煤器部位 喷入干石灰粉:CaO+ SO2 + 1/2O2 →CaSO4 2.尾部烟道,除尘器前 A.130~180℃的范围内,喷入钠基脱硫剂碳酸氢钠 2NaHCO3→Na2CO3+H2O十CO2 Na2CO3+ 1/2O2+SO2→Na2SO4十CO2 B.在120~160℃范围内的烟气中喷入钙基脱硫剂石灰浆[Ca(OH)2]进行喷雾干燥脱硫 石灰浆的制备:CaO十H2O→Ca(OH)2 脱硫反应:Ca(OH)2 +SO2 → Na2SO3+H2O Ca(OH)2 + 1/2O2+ SO2 →CaSO4+H2O 3.尾部烟道,除尘器后 (1)石灰石浆对烟气洗涤脱硫 (2)钠基脱硫剂湿法脱硫 (3)氨洗涤烟气脱硫 各种脱硫方法 第四章 硫氧化物的生成和控制 主要内容 4.1 煤中硫的结构及分布特点 4.2 硫氧化物的种类和性质 4.3 硫氧化物的生成机理 4.4 煤燃烧设备脱硫技术概述 4.1煤中硫的结构及分布特点 在燃烧特性方面,煤中硫又可分为可燃硫和不可燃硫,除硫酸盐外,其余均为可燃硫。 石油中的硫含量因产地而异,一般为0.5~2%,重油的含硫量较高,一般为原油含硫量的1.5倍。 我国不同地区煤中硫分有很大差别,东北区煤的含硫量最低(普遍1%),几乎不存在高硫煤,但从北向南硫分逐渐升高,西南区煤的含硫量最高,高硫煤(2%)资源约占60%。 低硫煤中主要是有机硫,高硫煤中主要是无机硫。 4.1 硫氧化物的种类和性质 1.SO2 :无色,具有强烈刺激性的气体,能溶于水(书P261) 2.SO3 3.硫酸雾:烟气中的SO3和水分结合而生成硫酸,硫酸气体在温度降低时,将成为雾状,称为硫酸雾。 4.酸性尘:含有硫酸蒸气的烟气,当温度低到露点温度以下时,硫酸蒸气将凝结在微小粒子的表面上,然后这些粒子粘结在一起,长大成雪片状的酸性尘,又称作雪片. 5.白烟:排入大气中的烟气,与大气混合,温度降低。当温度降低到饱和温度时,烟气中硫酸蒸气将凝结产生硫酸雾滴,由于雾滴的漫反射使烟气呈白色而称白烟。 白烟发生时的形状 白烟的结构 白烟 4.2影响白烟产生的主要因素: 1.燃料含硫量越大,SO3的生成量越大,烟气露点升高,因而容易产生白烟。 2.烟囱直径越粗,烟气出口速度越低,白烟越长; 3.大气温度越低,相对湿度越大,越容易产生白烟。 4.3 硫氧化物的生成机理 煤燃烧时硫的动态析出:氧气被传输到煤粒表面与内部,氧气与气态和固态硫进行反应,反应产物扩散。 整个过程中,既有有机硫的产物,也有无机硫的产物。 随反应温度不同,两部分所占比例不同,其生成速率也不相同。有机硫的析出速率一般要比无机硫高。 4.3.1二氧化硫的生成 1.黄铁矿硫的氧化 a.黄铁矿在氧化性气氛中的反应 4FeS2+11O2→2Fe2O3+8SO2 b. 黄铁矿在还原性气氛中的热分解 FeS非常稳定,要在更高的温度下才会进一步分解: 在1000℃以上的高温环境中,碳也能与FeS2和FeS进行还原反应: 在富燃料燃烧时,还会产生一些其它的硫氧化物。 4.3.2二氧化硫的生成量、排放浓度以及脱硫效率的计算 燃料中的可燃硫,在完全燃烧时,反应如下: S十O2→SO2十q 1. SO2生成量理论计算式 式中: —由所计算的燃烧装置排出的SO2的体积数(m3/h) S—— 用燃料含硫量(质量%) t——排烟温度(℃)
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