第七章原子吸收光谱法2要点.pptVIP

第五章 原子吸收与原子荧光光谱法Atomic Absorption SpectrometryAtomic Fluorescence Spectrometry(AAS和AFS) 概述 基于原子吸收原理进行仪器设计的思路 问 题 原子吸收分析的前提是样品在高温下原子化，可是发射光谱一章中讲到：在高温下原子也会激发，那么在什么条件下才能保证原子化的同时，又保证原子处于基态？ 二、基态的原子数与原子化温度的关系 3、空心阴极灯的原理 火焰原子化优点：重现性好 易于操作 缺点：检测灵敏度低 火焰温度不易控制 （2）原子化过程 （3）优缺点 (三)低温原子化法 低温原子化法又称化学原子化法，其原子化温度为室温至几百摄氏度，常用有汞低温原子化法和氢化物原子化法。 1. 汞低温原子化法 利用汞在室温下有较大的蒸气压的性质，将汞原子蒸气带入气体测量管中进行吸光度测量。 2. 氢化物原子化法 在一定酸度下，将难原子化元素As、Sb、Bi、Ge、Sn用KBH4或NaBH4还原成极易挥发的氢化物如AsH3、SbH3、BiH3等。生成的氢化物电离能较低，容易原子化。 3.单色器性能参数 （1）线色散率（D）：两条谱线间的距离与波长差的比值ΔX/Δλ。实际工作中常用其倒数 Δλ/ΔX （2）分辨率：仪器分开相邻两条谱线的能力。用该两条谱线的平均波长与其波长差的比值λ/Δλ表示。 （3）通带宽度（W）：指通过单色器出射狭缝的某标称波长处的辐射范围。当倒色散率（D）一定时，可通过选择狭缝宽度（S）来确定： W=D?S 五、原子吸收分光光度计的类型 按光束分类，有单光束和双光束分光光度计；按波道数分类，有单道、双道和多道分光光度计。 1. 单道单光束原子吸收分光光度计 只有一个单色器，外光路只有一束光。 2. 单道双光束原子吸收分光光度计 只有一个单色器，外光路有两条光。 背景干扰校正方法 （2）塞曼(Zeeman)效应背景校正法 2.标准加入法 三、测定条件的选择 四、应用 二、仪器组成 c、燃烧器 产生火焰并使试样蒸发和原子化的装置。有单缝和三缝两种形式，其高度和角度可调（让光通过火焰适宜的部位并有最大吸收）。 燃烧器质量主要由燃烧狭缝的性质和质量决定（光程、回火、堵塞、耗气量）。 d、火焰 （1）火焰的种类和性质 火焰分焰心（发射强的分子带和自由基，很少用于分析）、内焰（基态原子最多，为分析区）和外焰（火焰内部生成的氧化物扩散至该区并进入环境）。 燃烧过程两个关键因素： 燃烧温度 火焰氧化-还原性 燃烧温度由火焰种类决定： 燃气 助燃气 温度（K） 乙炔 空气 2500 笑气 3000 氢气 空气 2300 火焰的氧化-还原性 火焰的氧化-还原性与火焰组成有关 化学计量火焰 贫燃火焰 富燃火焰 燃气=助燃气 燃气助燃气 燃气助燃气 中性火焰 氧化性火焰 还原性火焰 温度 中 温度 低 温度 高 适于多种元素 适于易电离元素 适于难解离氧化物 火焰中金属原子易被氧化为难溶物 原子化效率低 自由原子浓度低 （2）火焰原子化过程 复杂的物理化学过程，试液经过物化、在火焰中脱溶干燥、汽化、解离，称为基态气态原子。 MX(l)--MX(s)--MX(g)--M0(g)+X0(g) 试液在火焰原子化过程中，往往伴随着一系列可逆的化学反应。 （二）非火焰原子化法 非火焰法从提高原子化效率入手 ，利用电热、阴极溅射、高频感应或激光的方法使待测元素原子化，试样利用率，提高10～200倍 非火焰原子化器常用的是石墨炉原子化器。 6mm 4mm 30 mm 石墨炉组成：电源、保护系统和石墨管三部分。 （1）结构 如图所示： 外气路中Ar气体沿石墨管外壁流动，冷却保护石墨管；内气路中Ar气体由管两端流向管中心，从中心孔流出，用来保护原子不被氧化，同时排除干燥和灰化过程中产生的蒸汽。 原子化过程分为干燥、灰化、原子化、除残四个阶段，待测元素在高温下生成基态原子。 石墨炉原子化采用程序升温过程 程序 干燥 灰化 原子化 除残 温度 稍高于沸点 800度左右