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误差和分析数据处理 （5学时） 第二章 误差和分析数据处理 §2.1 概述 §2.2 测量误差（2学时） 2.2.1 系统误差和偶然误差 系统误差的种类 根据系统误差的来源可分为： 方法误差 仪器或试剂误差 操作误差 根据系统误差的出现规律可分为： 恒量误差 比例误差 偶然误差的统计规律 大偶然误差出现的概率小 小偶然误差出现的概率大 绝对值相同的正、负偶然误差出现的概率大致相等。 2.2.2 准确度和精密度 2.2.2-1 准确度与误差 2.2.2-2 精密度与偏差 2.2.2-3 准确度与精密度的关系 2.2.2-1 准确度(accuracy)与误差 误差(error)的表示方法： 绝对误差(absolute error; δ) 相对误差(relative error; RE%) 绝对误差与相对误差的计算 真值与标准参考物质 真(实)值(true value; μ)：某一物理量本身具有的客观存在的真实数值，是一个可接近而不可达到的理论值。 真值的种类：理论真值、约定真值、相对真值 标准参考物质 ①须经公认的权威机构鉴定，并给予证书。 ②须具有很好的均匀性与稳定性。 ③其含量测量的准确度至少高于实际测量的3倍。 2.2.2-2 精密度(precision)与偏差 偏差(deviation)的表示方法 绝对偏差(absolute deviation; di) 相对偏差(relative deviation; dr) 平均偏差的特点： 计算简便，但不能考虑极大和极小现象 偏差的表示方法(续） 标准偏差(standard deviation; S) 相对标准偏差(relative standard deviation; RSD) 也称变异系数(coefficient of variation; CV) 偏差计算示例 2.2.2-3 准确度与精密度的关系 准确度与精密度小结 2.2.2-3 准确度与精密度的关系 2.2.2-3 准确度与精密度的关系 ⑴准确度高，精密度一定高；但精密度高，准确度不一定高。 ⑵在消除系统误差的前提下，精密度高，准确度也会高。 ⑶精密度差的，准确度不大可能高，故精密度好是准确度高的前提。 结论：只有精密度和准确度都高的测量值才是可靠的。 2.2.3 误差的传递(propagation of error) 2.2.4 提高分析结果准确度的方法 2.1.4-1 选择恰当的分析方法 2.1.4-2 减小测量误差 2.1.4-3 消除测量中的系统误差 2.1.4-4 减小偶然误差的影响 2.2.4-1 选择恰当的分析方法 2.2.4-1 选择恰当的分析方法 高含量组分→相对误差小的分析方法； 低含量组分→灵敏度较高的分析方法，相对误差可允许稍大一些。 化学分析：准确度高，灵敏度低 →常量组分分析 仪器分析：灵敏度高，准确度低 →微（痕）量组分分析 2.2.4-2 减小测量误差 称量误差 滴定误差 2.2.4-3 消除测量中的系统误差 ⑴系统误差（方法误差）的检验 ——对照试验 ①与经典方法进行比较 ②与标准试样进行比较 ③回收试验 ⑵系统误差的消除 校准仪器 减免由于仪器不准确所引起的仪器误差。 空白试验 在不加试样的情况下，按照试样分析操作步骤和条件进行试验，可扣除由于试剂不纯、溶剂干扰或实验器皿引入杂质等所造成的仪器或试剂误差。 其他分析方法校正 2.2.4-4 减小偶然误差的影响 在消除系统误差的前提下，适当增加平行测定次数（ 3~4次）→偶然误差↓，通过提高分析结果的精密度来保证准确度。 平均值的精密度： 平均值的标准偏差 [课堂练习] 滴定终点不在指示剂变色范围内，是属于下列哪种情况？（ ） A．系统误差、方法误差、恒定误差 B．系统误差、试剂误差、比例误差 C．系统误差、试剂误差、恒定误差 D．随机误差 [课堂练习]（续） 下列关于偶然误差的叙述正确的是（ ）。 A．小误差出现的概率小 B．正负误差出现的概率大致相等 C．大误差出现的概率大 D．大小误差出现的概率大致相等 * * §2.1 概述 §2.2 测量误差 §2.3 有效数字及运算规则 §2.4 有限量实验数据的统计处理 误差客观存在 定量分析数据的归纳和取舍（有效数字） 计算误差，评估和表达结果的可靠性和精密度 了解原因和规律，减小误差，测量结果→真值 Chapter 2 误差和分