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- 2016-12-28 发布于湖北
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第二章 表面活性剂与乳液包括可聚合单体表面活性剂如烯丙氧基羟丙磺酸钠AHPS(又称COPS 1),甲基丙烯酸羟丙磺酸钠HMPS,和可聚合乳化剂 SE-10,非离子SN-10等1, 乳液概述2,胶束表面活性剂概述3,表面活性剂的基本特性4,表面活性剂的稳定性2.1 乳液2.1.1,定义:乳液是两种液体所构成的分散系统。它是一种液体以极小的液滴形式分散在另一种与其不相混溶的液体中所构成的。习惯上将不溶于水的有机物称油,将不连续以液珠形式存在的相称为分散相或者内相,将连续存在的液相称为连续相(分散介质)或者外相。2.1.2,分类:水包油(Oil/Water - O/W) 如:牛奶油包水(W/O) 如:原油Oil in Water (O/W): Oil droplets dispersed in waterWater in Oil (W/O): Water droplets dispersed in oil?O/W型乳剂W/O型乳剂外观乳白色油状色近似稀释可用水稀释可用油稀释导电性导电不导电或几乎不导电水溶性颜料外相染色内相染色油溶性颜料内相染色外相染色普通乳(emulsion):1~100?m,乳白色不透明液体。亚微乳(submicroemulsion),0.1~0.5?m,纳米乳(nanoemulsion):又称微乳(microemulsion),10~100nm。 2.1.3,乳液的组成 互不相容的两相和乳化剂 (表面活性剂)2.1.4, 乳液类型的判别方法稀释法-能够被连续相稀释电导法-电导性能染色法-染料溶解与相应的相检验水包油乳状液加入水溶性染料如亚甲基蓝,说明水是连续相。加入油溶性的染料红色苏丹-3,说明油是不连续相。2.2 表面活性剂定义 能使水的表面张力明显降低的溶质称为表面活性物质。这种物质通常含有亲水的极性基团和憎水的非极性碳链或碳环有机化合物。亲水基团进入水中,憎水基团企图离开水而指向空气,在界面定向排列。表面活性物质的表面浓度大于本体浓度,增加单位面积所需的功较纯水小。非极性成分愈大,表面活性也愈大。C17H35COONa硬脂酸甘油酯+3NaOH-3C17H35COONa+ 甘油2.3 表面活性剂的基本特性表面活性剂效率:使水的表面张力明显降低所需要的表面活性剂的浓度。显然,所需浓度愈低,表面活性剂的性能愈好。表面活性剂有效值:能够把水的表面张力降低到的最小值。显然,能把水的表面张力降得愈低,该表面活性剂愈有效。表面活性剂的效率与有效值在数值上常常是相反的。例如,当憎水基团的链长增加时,效率提高而有效值降低。2.3.1胶束(micelle)表面活性剂是两亲分子。溶解在水中达一定浓度时,其非极性部分会自相结合,形成聚集体,使憎水基向里、亲水基向外,这种多分子聚集体称为胶束。胶束的类型2.3.2 临界胶束浓度简称CMC表面活性剂在水中随着浓度增大,表面上聚集的活性剂分子形成定向排列的紧密单分子层,多余的分子在体相内部也三三两两的以憎水基互相靠拢,聚集在一起形成胶束,这开始形成胶束的最低浓度称为临界胶束浓度。表面活性剂浓度溶液的性质:表面张力﹑电导率﹑渗透压﹑蒸汽压等物理性质都发生明显变化.2.3.2 CMC的测定1. 表面张力法:以表面张力对浓度的对数作图,曲线的转折点即为CMC值。适合于离子表面活性剂和非离子型表面活性剂。2. 电导法:以表面活性剂溶液的摩尔电导率对浓度或浓度的平方根作图,曲线的转折点即CMC值。适合于离子表面活性剂。3. 染料法:表面活性剂溶液增容染料前后吸收光谱的变化。4. 光散射法:胶束的形成与散射光强度成正比。十二烷基磺酸水溶液的电导率和浓度的关系庚基乙二醇十二烷基醚的表面张力和浓度的关系2.3.4 亲水亲油平衡值 定义:HLB( hydrophile – lipophile balance) 系表面活性剂中亲水和亲油基团对油或水的综合亲合力,是用来表示表面活性剂的亲水亲油性强弱的数值。HLB值范围:HLB 0~40,其中非离子表面活性剂 HLB 0~20,即石蜡为0,聚氧乙烯为20。不同HLB值表面活性剂的适用范围HLB值计算:?(1)多元醇型和聚乙二醇非离子表面活性剂: HLB = ?(2)大多数多元醇脂肪酸酯: HLB = S为酯的皂化价,A为脂肪酸的酸价?(3)混合的非离子表面活性剂: ?(4)官能团 HLB计算法:并不是所以表面活性剂HLB值能用算式计算,须用实验方法加以验证。2.3.5 Krafft点和昙点 Krafft点离子表面活性剂在水中的溶解度随温度升高至某一温度时,其溶解度急剧升高,该温度称为Krafft点。 起昙与昙点因加热聚乙烯型非离子表面活性剂溶液发生混浊的现象称为起昙,此时的温度称为浊点或昙点(cloud point)。 破坏氢键阳离子型
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