02章热力学第一定律素材.ppt

1.已知一定量的理想气体初态为298.15K，10.0dm3，终态温度298.15K，体积20.0dm3, 压力p0。计算沿下面三条不同的等温途径时系统所作的体积功； ① 系统向真空膨胀至终态； ② 系统反抗恒外压p0，一步膨胀变化到终态③ 系统先反抗恒外压1.5p0，后又反抗恒外压p0，两步变化到终态。 解：① 向真空膨胀，因未反抗外压pe=0，故W = 0。 ② 恒外压膨胀 pe=p0, 故 W = - peΔV = -100 .0 (20.0-10.0) = - 1000.0 J ③ 系统先反抗恒外压膨胀到 p =1.5p0时，其体积由理想气体状态方程求出为 （20.0×p0）/1.5p0=13.3 ， 两步恒外压膨胀过程的体积功 ： W = W1 + W2 = -1.5×100.0 (13.3-10.0) - 100.0 (20.0-13.3) = - 1.165 kJ。 2.1.0 mol 的水在373.15K，p0下气化为水蒸气（视为理想气体），计算该过程的体积功。 解：显然，此过程是等温（373.15K）、等压（p0）下的相变过程 H2O (l) == H2O (g) 3, 在298.15K ,p0下1mol C2H6 完全燃烧时，过程所作的功是多少? 解：反应方程式 C2H6 (g) + 3.5O2 (g) == 2CO2 (g) + 3H2O (l) 在等温(298.15K)、等压(p0)条件下发生单位反应时，若将反应系统中的气体视为理想气体，则 W = - (2 - 3.5 - 1)×8.314×298.15 = 4.534 kJ 结果表明1mol C2H6(g) 完全燃烧时，由于反应系统体积减小，环境对系统作功。 Carnot 循环 整个循环： O 过程2： 过程4： 相除得 根据绝热可逆过程方程式 Carnot 循环 热机效率 将热机所作的功与所吸的热之比值称为热机效率,或称为热机转换系数，用 表示。 或 卡诺循环 高温存储器 低温存储器 热机 冷冻系数 如果将Carnot机倒开，就变成了制冷机。 式中W表示环境对系统所作的功。 这时环境对系统做功W，系统从低温 热源吸热 ，而放给高温 热源 的热量 将所吸的热与所作的功之比值称为冷冻系数，用 表示。 热泵 热泵的工作原理与致冷机相仿。 热泵又称为物理热泵。 把热量从低温物体传到高温物体，使高温物体温度更高。 热泵的工作效率等于：向高温物体输送的热与电动机所做的功的比值。 热泵与致冷机的工作物质是氨、溴化锂（氟利昂类已逐渐被禁用）。 热泵 化学热泵 利用化学反应的可逆性作为热泵的工作物质，利用太阳能为室内供暖，而化学物质可重复利用。 太阳能加热 （1） 冷凝放热 （2） §2.10 Joule-Thomson效应 Joule-Thomson效应 Joule在1843年所做的气体自由膨胀实验是不够精确的，1852年Joule和Thomson 设计了新的实验，称为节流过程。 在这个实验中，使人们对实际气体的U和H的性质有所了解，并且在获得低温和气体液化工业中有重要应用。 在一个圆形绝热筒的中部有一个多孔塞或小孔，使气体不能很快通过，并维持塞两边的压差。 下图是终态，左边气体被压缩通过小孔，向右边膨胀，气体的终态为： 上图是始态，左边气体的状态为： 压缩区 多孔塞 膨胀区 压缩区 膨胀区 多孔塞 节流过程 压缩区 多孔塞 膨胀区 压缩区 多孔塞 膨胀区 压缩区 多孔塞 膨胀区 压缩区 多孔塞 膨胀区 压缩区 多孔塞 膨胀区 压缩区 多孔塞 膨胀区 压缩区 多孔塞 膨胀区 压缩区 多孔塞 膨胀区 节流过程 开始，环境将一定量气体压缩时所做功（即以气体为系统得到的功）为： 节流过程是在绝热筒中进行的，Q = 0 ，所以： 气体通过小孔膨胀，对环境做功为： 节流过程的 在压缩和膨胀时，系统净功的变化应该是两个功的代数和。 即 节流过程是个等焓过程 移项 节流过程的 0 经节流膨胀后，气体温度降低。 是系统的强度性质。因为节流过程的 ,所以当： 0 经节流膨胀后，气体温度升高。 =0 经节流膨胀后，气体温度不变。 Joule-Thomson系数 称为Joule-Thomson系数，它表示经节流过程后，气体温度随压力的变化率。 转化温度（inversion temperat