加氫裂化催化剂器内硫化技术的开发与应用.docVIP

南京理工大学 硕士学位论文 加氢裂化催化剂器内硫化技术的开发与应用 姓名：刘曙昶 申请学位级别：硕士 专业：化学工程 指导教师：朱晨光；卫建军 201203  工程硕士论文 关键字：加氢裂化催化剂，预硫化，湿法硫化  工程硕士论文 ??? ??????????? ?????．??? ?篽? ?：? ????? ???? ??喇咖??鷇 ?璐? ???刎? ??? ??? ????删? ?? ??? ??????? ????，???觚???，??Ⅶ?????? ?  工程硕士论文 加氢裂解催化剂器内硫化技术的开发和应用 ??研究的背景及意义 硫化技术已经成为加氢催化剂开发应用的关键步骤之一，先进而合理的预硫化技术不但 可以使加氢催化剂拥有最佳的反应活性以及稳定性，而且还可以提高反应的选择性和延 长催化剂的使用寿命，所以在国内外受到广泛的关注，已经成为国内外研究的热点【?。 因此，进一步探讨加氢裂化催化剂的预硫化方法，对于开发和利用高催化活性的催化剂 具有重大的实际应用价值。早在??年，石脑油加氢脱硫装置首次采用预硫化，?? ??国内外预硫化技术现状  工程硕士论文 器内预硫化法存在着一定的不足之处，例如：开工现场需要有专用的硫化设备和仪 表，硫化时间比较长，硫化过程中容易产生催化剂床层温度陡升从而使催化剂失活或使 硫化情况不理想。为了避免以上问题，同时尽可能减少操作人员与有害、有味的硫化剂 接触，从上世纪?年代开始，对加氢催化剂器外预硫化技术的研究慢慢地增加并逐渐 兴起。 一般硫化过程中使用到的硫化剂的状态并不是统一的，所以依据不同状态的硫化  工程硕士论文 特别关注预硫化技术的改进?。 在国外，预硫化技术经历了一定的发展过程，其由原来的器内预硫化技术逐渐发展 到现在普遍应用的器外预硫化技术。早在上世纪?年代，国外第一次在石脑油加氢脱 硫装置运用预硫化技术，?年以后，此技术又成功地应用于重油加氢处理中。器内预硫 化技术的应用已经很成熟，国外的大多的炼油厂基本上正在使用或曾经使用过该项技 术。由于器内预硫化存在着一定的不足，所以对器外预硫化技术的要求日趋加强。国际 ．?鲆睠???驹?谏鲜兰??甏?7⒊鍪褂靡追纸獾亩嗔蚧?锎?鍴?的器外 减少?的消耗。 脂肪酸甘油二酸酷，溶剂是自油。为了除出去溶剂和元素硫与烯烃组份中的双键反应， 一种混合的元素硫，臻器终预硫化技术对催佬裁进行处理，这使得在设备主比器内预硫  工程硕士论文 造成催化剂床层温度急剧增加【嘲。相比而言，虽然硫元素存在着不自燃、廉价易得等优 但通过这种混合的元素硫生成的硫化氢与催化剂的相互作用并不均匀，并且在预 考虑以上混合的硫元素硫化剂的缺点，该公司采用有机多硫化物进行器外预硫化， 态硫化剂或用溶液浸渍的方法将硫化剂附着在催化剂上；捏合法是把硫化剂或其溶液混 的嘶?血??催化剂，活化过程是一步一步进行的，首先要控制通过反应器底部的催 化剂床层的温度，范围在?℃以下??。“????呋??活化温度范围较宽，一般可 以在?℃～??嬷?洌?淙辉??℃时会产生很小的温升，但是由于其放热分散，因 此该法不会使床层温度飞升，这样就可以使各温度段的硫化进行得比较完全。 近年来，?鳤?公司在继开发出沸腾床器外再生技术之后，又成功地开发出沸腾  加氢裂解催化剂器内硫化技术的开发和应用 ???际跏巧虾Ｊ?突?ぱ芯吭嚎7⒌囊幌钚录际?加氢催化剂器外预硫化技术 集中放热等。所以该技术适用于各种炼油加氢催化剂的器外预硫化。 研究院开发出的?一型固体催化剂【?】，它的有效组分是一种无机硫化物。固体硫化 使目前大多厂家不选用。  工程硕士论文 抚顺石油化工研究院和北京石油化工科学研究院?虺剖?圃?，对加氢催化剂器外 在应用器外预硫化技术上，比较先进的单位还有齐鲁石化公司研究院，他们吸收了 在另外加入硫化剂，待开工时直接升温即可。实验结果表明，运用此种硫化方法，催化 剂活性高，且具有良好的稳定性，其综合性能要比用??蚧?煤芏唷?川。  加氢裂解催化剂器内硫化技术的开发和应用 建立加氢小型装置考察催化剂的预硫化条件下对催化剂相对体积活性?、，?的影 响，选择合适的催化剂预硫化的压力及温度。 ￡湿法硫化硫平衡的计算 应用湿法硫化后，对催化剂的性能进行评价，总结硫化效果。  工程硕士论文 ??硫化的目的 ??预硫化反应机理  加氢裂解催化剂器内硫化技术的开发和应用 ??????．????—? ????!禜??? ??????—悄??? ③??? ?????? ?．?甋键的中间过渡态，然后再经过还原得到?的硫化物‘?。?，即金属相态的转化与 硫化的分解同时进行。 浸渍：?．????—’??—???? 在预硫化过程中加