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薛军 《有机化学》教案——25 材料工程02-1/2/3/4 03/12/01(一5.6) * 《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第二十八讲 返回首页 开始讲课 本课要点 总结 作业 3、 各类有机物的特征吸收 1、形成红外光谱基本条件 4、 IR解析 2、IR的四个大区 返回总目录 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 问题一:什么是波谱分析? 第十一章 有机波谱分析 ——通过测定有机物对不同波长电磁波的吸收,来鉴定不同有机物结构的一种分析手段。 ? 此物对该波长的光有很强的吸收 波长μm 2.5 25 (λ) 波数cm-1 4000 400 (σ) 透过率% 0 100 ( ) T 常用 σ = 1/λ 1 cm = 104 μm Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 问题二:为什么要研究波谱分析? 1、速度快、用量少; 2、可探索到更深层次的构型和构象的状况; 3、样品经测试后常不会被破坏。 与化学方法鉴定有机物结果相比,具有以下优点: 问题三:波谱分析的基本原理 1、光是一种电磁波 波长(λ)越短、频率( ν )越高,能量越高。 2、不同波长的光具有不同的能量 波长(λ)×频率( ν )=光速( c ) E=hν =hc/λ 普朗克常数=6.624×10-34J·S 3、光的能量是量化的,分子结构的固有能级差也是量化的,不同的结构只能吸收特定波长的光。所以,物质对光的吸收特性,是物质结构特性的反映。 波数(σ) = 1/波长(λ) 波长(λ)越短、频率( ν )越高、波数(σ)越大,能量越高。 中红外的波数范围:4000—400(cm-1) Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 转动能级差 4、分子中的固有能级差分三个层次 ——电子能级、振动能级、转动能级 n=1 n=2 电子能级差 振动能级差 电子跃迁 振动跃迁 转动跃迁 分子碎片 原子核自旋 分子振动和转动 电子跃迁 波谱来源 准确测定 分子量 鉴定H或C的种类和数 鉴定 官能团 鉴定 共轭体系或羰基 解析作用 无线电波 1-1000m 红外光 2.5-25μm 紫外光 200-400nm 吸收波长 质谱 (MS) 核磁共振谱 (NMR) 红外光谱 (IR) 紫外光谱 (UV) 波谱分析 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 红 外 光 谱 (IR) ——分子吸收红外光引起的振动能级跃迁和转动能级跃迁而产生的吸收信号。 一、怎样研究IR(基本思路)? 1、根据谱图(σ值)找特征吸收。达不到:谱图=物质 在3000附近的吸收峰,是由于C-H键的伸缩振动而引起的。 2、不要试图解释每一个吸收峰的含义,以记住价键结构的特征吸收(σ)为目的。 3、波数(σ)相同,则价键相同,峰形受其他因素影响。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 说明:伸缩振动需要的能量较高。 二、什么情况下能够形成IR? ——当红外光的频率恰好等于基团的振动频率时,分子能吸收该频率的红外光,即形成IR。 2、决定频率的因素 1、分子的振动形式 伸缩振动( ν )——引起键长变化 弯曲振动(δ)——引起键角变化 化学键力常数 C=C 1700~1450 cm-1 C≡C 2300~2100 cm-1 C-O 1300~1000 cm-1 H-O 3500~2500 cm-1 虎克定律 3、红外光被吸收的条件 能量传递是通过分子振动时偶极矩的变化(△μ≠0)来实现的, △μ 越大,吸收越强。 ① ② ③ 大多数情况下,能量吸收造成相邻振动能级之间的跃迁,此称为基频。 说明1:把复杂基团分解成
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