大学物理课件---熵.熵增加原理-[福州大学...李培官].ppt

大学物理 非孤立系统中所发生的过程的熵可以增加也可以减小。不能用熵增加原理。 * 今天是* 福州大学至诚学院 ---熵.熵增加原理 大学物理教研室 李培官 第五章.热力学基础 5-3-2.熵.熵增加原理 微观态：如果可把每个分子编号，所有分子的每种具体 分布花样称为一种微观态。 宏观态：如果不考虑分子之间的差别，只考虑分子宏观 分布，这样的状态称为宏观态。 显然，每个宏观态可以包含多个微状态。 2、不可逆过程的统计解释： 1、微观态与宏状态： 下面以气体自由膨胀为例说明自发过程的不可逆性。 热力学概率：与同一宏观态对应的微观态的个数称为 热力学概率，记为? 。 一.热力学第二定律的统计意义 微观状态（位置） 宏观状态 微观态数? 左4，右0 左3，右1 左2，右2 左1，右3 左0，右4 1 1 4 6 4 5种宏观态相应的微观态数目分布图 0 1 2 3 4 5 6 统计理论的“等概率”基本假设：对于孤立系统,各微观状态出现的概率是相同的。 对应微观状态数目越多的宏观态, 其出现的概率越大。 总微观状态数16: 各种宏观态出现的概率为(已归一) 左4右0 和 左0右4 概率 各为 1/16； 左3右1 和 左1右3 概率 各为 4/16； 左2右2 概率 为 6/16（出现概率最大）。 如果1摩尔气体的自由膨胀 可能的微观态数 右边分子数 左边分子数 0 1 2 3 3 2 1 0 平衡态 宏观态 气体自由膨胀是不可逆过程，气体不可能自动收缩。 均匀分布和接近均匀分布的概率最大。存在气体自动收缩的可能性，但概率非常小，近乎为零。 全部分子都集中在左边或右边的概率为： 结论 对于大量分子组成的宏观系统来说，均匀分布这种宏观态的热力学概率最大。因此，实际观测到的总是均匀分布这种宏观态，即系统最后所达到的平衡态。 热力学第二定律的统计表述： 孤立系统内部所发生的过程总是从包含微观态数少的宏观态向包含微观态数多的宏观态过渡，从热力学概率小的状态向热力学概率大的状态过渡。 一切不可逆过程都是从有序状态向无序状态的 方向进行。 3、热力学第二定律的统计表述： 热力学第二定律描述了孤立系统内部所发生的过程的方向性。那么，该如何用数学形式表示热力学第二定律呢？ 以气体的自由膨胀过程为例。 过程进行的方向是由非平衡态向平衡态方向进行，过程进行中热力学概率? 的变化是单调增加的。热力学概率? 单调增加的变化方向与系统状态的变化方向始终是一致的。所以，热力学概率单调增加的变化方向可表示孤立系统中过程进行的方向。因此，热力学第二定律的数学表示可以是 由于 的数值太大，应用起来非常不便，必须把它缩小。 数值大小合适，使用方便，并且与? 在由小到大变化的顺序上一致，因此可以用它的变化表示过程进行的方向 ( k为玻耳兹曼常数) 二.微观熵---玻耳兹曼熵 自然过程的方向性是 有序 ? 无序 (定性表示) ?小 ? ?大 (定量表示) 1. 玻耳兹曼熵公式 S = k ln ? ? 1877年玻耳兹曼引入了熵 S 2. 熵的微观意义是: 系统内分子热运动的无序性的一种量度。 ?在孤立系统中所进行的自然过程总是沿着熵增大的方向进行。 ?S 0 维也纳中央公园玻尔兹曼墓碑上没有任何墓志铭，只刻着熵的定义式. 玻耳兹曼 Ludwig Boltzmann (1844-1906)奥地利物理学家，发展并推进了热力学理论、气体运动理论。 Boltzmann 假设气体的运动取决于其原子或分子的运动。 在热力学第二定理的基础上，他以数学公式论证了气体最常见的状态是它的平衡状态。 玻耳兹曼 玻耳兹曼的生平简介 下面介绍克劳修斯如何引出熵的概念： 效率 （1）对于卡诺循环(是可逆循环) （ ---放热绝对值） （ Q2 0---放热） 说明对于卡诺循环,系统与每个热源交换的热量与相应热源的温度的比值 Qi /Ti ( 称作 热温比) 之和等于零。 令吸(放)