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3 杂化理论与价层电子对互斥理论的关系 [解析]范德华力和氢键是两种常见的分子间作用力,它们都比化学键弱。范德华力的存在较为普遍。 氢键是由电负性比较强的O、N、F等与H之间形成的一种介于范德华力与化学键之间的一种作用力,一些物质(如H2O、HF、NH3),由于分子间存在氢键使得它们的熔、沸点高于同系列的氢化物。 [答案]C 答案:一、1.头碰头 肩并肩 圆柱形 两侧 镜像 大 不容易 小 容易 2.(1)气态基态 1 mol 正值 kJ·mol-1 释放的能量 稳定 (2)共价键 核间距 大 稳定 一半 小于 (3)2 夹角 立体结构 3.原子总数 价电子总数 2.分子或离子的立体构型 价层电子对相互排斥 3.能量 电子位置 相同 相同 4.过渡金属的原子或离子 含有孤对电子的分子或离子 配位 配合物 [Ag(NH3)2]+ NH3 N 三、1.重合 不重合 2.大 大 电负性很强 共价键 电负性 A—H…B 分子内氢键 分子间氢键 共价键 范德华力 3.极性 非极性 4.组成 原子排列 不能重叠 手性分子 5.大 高 强 点 考 突 破 1.共价键的特征 (1)饱和性 因为每个原子所能提供的未成对电子的数目是一定的,因此在共价键的形成过程中,一个原子中的一个未成对电子与另一个原子中的一个未成对电子配对成键后,一般来说就不能再与其他原子的未成对电子配对成键了,即每个原子所能形成共价键的总数或以单键连接的原子数是一定的,所以共价键具有饱和性。 (2)方向性 除s轨道是球形对称外,其他原子轨道在空间都具有一定的分布特点,在形成共价键时,原子轨道重叠得越多,电子在两核间出现的概率越大,所形成的共价键就越牢固,因此共价键将尽可能沿着电子出现概率最大的方向形成,所以共价键具有方向性。 2.共价键的分类 (1)极性键和非极性键 极性键 非极性键 概念 不同种元素原子形成的共价键,共用电子对发生偏移 同种元素原子形成的共价键,共用电子对不发生偏移 原子吸引 电子能力 不同 相同 共用电子对 偏向吸引电子能力强的原子 不偏向任何一方 成键原子 电性 显电性 电中性 形成条件 由不同种非金属元素(或某些金属与非金属元素)组成 由同种非金属元素组成 (2) σ键与π键 σ键 π键 重叠 方式 原子轨道“头碰头”方式重叠成键,重叠程度大 原子轨道“肩并肩”方式(侧面)重叠成键 轨道 重叠 图解 特征 绕轴转动不破坏键。有s-s、s-p、p-p等类型 轨道侧面不能转动,由p电子和p电子形成 存在 存在于一切共价键中,可以单独存在,也可跟π键共同存在 跟σ键同时存在,如碳碳双键、碳碳三键中有σ键、π键 实例 氢气、氯气、甲烷、卤化氢等分子中 氧气、氮气、乙烯、乙炔等分子中 强度 有机化合物中σ键比π键牢固,π键易发生断裂。乙烯、乙炔等发生加成反应时其中的π键断裂,σ键不变 3.键参数——键能、键长、键角 概念 意义 键能 气态基态原子形成1 mol化学键释放的最低能量 键能越大,化学键越强、越牢固,形成的分子越稳定 键长 形成共价键的两个原子之间的核间距 键长越短,化学键越强,形成的分子越稳定 键角 两个共价键之间的夹角 键角决定分子空间构型 ABn型分子极性的判断方法 1.化合价法ABn型分子中中心原子的化合价的绝对值等于该原子的价电子数时,该分子为非极性分子,此时分子的空间结构对称;若中心原子的化合价的绝对值不等于其价电子数目,则分子的空间结构不对称,其分子为极性分子,具有实例如下: 键长、键能决定共价键的强弱和分子的稳定性:原子半径越小,键长越短,键能越大,分子越稳定。例如HF、HCl、HBr、HI分子中: X原子半径:FClBrI H—X键键长:H—FH—ClH—BrH—I H—X键键能:H—FH—ClH—BrH—I HX分子稳定性:HFHClHBrHI 4.等电子原理 原子总数相同、价电子总数相同的分子具有相似的化学键特征,它们的许多性质相近。 [解析]本题主要考查共价键的三个键参数,要理解它们的概念及相互关系,掌握它们对键强弱的影响。 D项中H—O键键能为463 kJ·mol-1,指的是气态基态氢原子和氧原子形成1 molH—O键时释放的最低能量,则拆开1 mol H—O键形成气态氢原子和氧原子所需吸收的能量也为463 kJ,18g H2O即1 mol H2O中含2 molH—O键,断开时需吸收2×463 kJ的能量形成气态氢原子和氧原子,再进一步形成H2和O2时,还需释放出一部分能量,故D项错误;Li的电负性为1.0,I的电负性为2.5,其差值为1.51.7,所以LiI以共价键成分为主,B项正确。 2.价层电子对互斥模型、杂化轨道理论与分子空间构型的关系 分子构型 杂化 轨道 理论 杂化 类型 杂化轨
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