成都理工大学第一章玻璃结构.ppt

图尔（Tool）假象温度——玻璃在室温下的性质是它在[Tg ～Tf]内的某一温度的平衡状态具有的性质，此温度为假想温度。 冷却速率越大，假想温度越高。 空位浓度(理论分析) ?高温时空位浓度高（肖特缺陷），温度下降，空位浓度减少。但软化点以下空位已冻结，浓度下降很慢。 ?玻璃急冷，就将高温状态（软化温度附近）的空位浓度保留到了室温，玻璃中空位浓度过剩。因而玻璃密度小、折射率大，热膨胀系数大。 ? 假想温度的平衡态即空位浓度的平衡态。 （2）理论分析 总的规律是：玻璃的成分通过结构决定性质 第一类性质： 电导、电阻、粘度、介电损耗、离子扩散速度、化学稳定性等。 特点： ①与质点迁移有关； ②玻璃成分和性质间不存在加和关系； ③当玻璃从高温熔融状态冷却，经过转变温度区域时，性质与温度的变化一般是逐渐的。 ④玻璃的分相的结构类型对第一类性质也有重要作用。 （十二）玻璃成分、结构、性能之间的关系 第二类性质： 分子体积、折射率、色散、密度、弹性模数、扭变模数、硬度、热膨胀系数、介电常数等。 特点 ①与玻璃网络骨架有关； ②玻璃成分与性质间存在加和性； ③ 当玻璃从高温熔融状态冷却经过转变温度区域时，它们往往产生突变。 * * 定义 硼反常（硼效应）：在钠硅酸盐玻璃中加入氧化硼时，性质曲线上产生极值的现象。 在硼酸盐或硼硅酸盐玻璃中，当氧化硼与玻璃修饰体氧化物摩尔比达到一定值时，在某些性质变化曲线上出现极值或折点的现象。 现象 (2)硼反常现象 16Na2O·xR2O3·(84-x)SiO2 玻璃系统的摩尔体积变化 1——Al2O3 2——B2O3 0 8 16 24 Na2O% mol 80 100 120 140 160 α10-7/℃ 16Na2O·xR2O3·(84-x)SiO2 系玻璃在水中的溶解度 16Na2O·xR2O3·(84-x)SiO2 玻璃系统的膨胀系数变化 [BO4]形成与Na2O含量的关系 ? Na2O/ B2O31时 ：[BO3] ? [BO4] 网络得以加强，性质变好。 ? 当Na2O/ B2O3?1后，无[BO3] ? [BO4]， 玻璃中链状、层状结构相对增多，性质又向相反方向变化。 ? Na2O/ B2O3=1为极值点（摩尔比） 对于性质变化，凡是与网络连接程度有关的性质，都会出现硼反常。 折射率、密度、硬度、化学稳定性等出现极大值； 热膨胀系数出现及小值； 电导、介电损耗、表面张力不出现硼反常。 定义 铝反常（铝效应）：在钠硅酸盐玻璃中加入氧化铝时，性质曲线上产生极值的现象。 原因 ?Na2O提供的游离氧使[AlO6] ? [AlO4] ?[AlO4]四面体：起接枝作用，提高网络连接程度，改善玻璃的性能 Na+ Na+ Na+ ≡Si－O- -O－Si≡ ＋ Al2O3 － SiO2→ ≡Al－O－Si－O－Al≡ Na+ ?[AlO6]八面体：处于网络空隙中填充网络空隙，集聚作用较大 ?[AlO4]体积大于[SiO4] (3)钠铝硅玻璃中的铝反常现象 16Na2O·YB2O3·XAl2O3· (84-Y-X)SiO2系列玻璃折射率变化 1:y=0 2:y=4 3:y=8 4:y=12 5:y=16 6:y=20 7:y=24 8:y=32 定义 在某些钠硼铝硅酸盐玻璃中，在不同的Na2O／B2O3比值下，以Al2O3 代替SiO2时，玻璃的某些性质如折射率、密度等变化曲线出现极值的现象。 当玻璃中同时存在B2O3、Al2O3组分时的结构关 ?由于铝氧四面体，比硼氧四面体稳定，因此，当Na2O不足时，铝离子首先组成铝氧四面体进入网络，只有当Na2O尚有剩余时才能使硼离子由三角体转变为四面体。 (3)钠硼铝硅玻璃中的“硼—铝”反常现象 ?两者的结构主要取决于(R2O-Al2O3)／B2O3＝ψ 的比值。 ψ Al2O3 B2O3的结构状态 ψ1 [AlO