第十五章 气相色谱法.pptVIP

第14章 气相色谱法 14-1 气相色谱仪 气相色谱仪由五大系统组成 一、气路系统 二、进样系统 三、分离系统 四、检测系统 五、记录系统 气相色谱结构流程 process of gas chromatograph 15-1-1气路系统 1、载气：相应高压钢瓶供给。 常用的载气有：氢气、氮气、氦气，氩气； 2、气路结构 单柱单气路 适用于恒温分析； 双柱双气路 p324图 15-2 可补偿由于气流不稳定和固定液流失引起的基线不稳，尤其适合程序升温。 3、净化器——活性炭、硅胶、分子筛等，除去烃类杂质、水分、等。 4、稳压恒流装置 15-1-2进样系统 1、进样器 液体样品——微量注射器 : 1μL, 5μL, 10μL等 气体样品——注射器: 0.1ml-5ml; 六通阀 P325图15-3 2、气化室 作用：使液体样品完全、迅速气化。 15-1-3分离系统 1、色谱柱 填充柱 φ2-4mm，L 1-3m， 一般混合物分析 空心毛细管柱 φ0.2-0.5mm，L 20-300m 复杂混合物分析 2、色谱炉（柱箱）和温控系统 柱温：恒温或程序升温； 气化室温度：高于柱温10～50℃ 检测器温度：控温精度要求高于±0.1℃ 15-1-4 检测系统 15-1-5 记录系统 记录仪 色谱数据处理机等 15-2 气相色谱检测器 15-2-1 检测器的分类 1、浓度型 信号∝载气中组分浓度， 热导池（TCD）、 电子捕获检测器（ECD） 2、质量型 信号∝质量/时间， 氢焰（FID）、 火焰光度检测器（FPD） 15-2-2 热导池检测器（TCD）Thermal Conductivity Derterctor 1、结构 池体 热敏元件-钨丝 双臂：测量臂、 参比臂 2、检测原理 ①被检测组分的蒸汽与载气具有不同的热导系数（λ） ③利用惠斯登电桥测量 a/ 通入载气，调节热导池桥电流为100-200mA，钨丝T↑，部分热量被载气带走，达到平衡时，T恒定。调节池平衡使R1R4=R2R3 ， AB间电位差=0， 记录仪走“基线”。 b/ 进样， 测量池：载气+组分 参比池：载气 λX≠λ载 R1≠R2 R1R4≠R2R3 AB间△E≠0， 有信号输出 信号大小 : 3、影响TCD灵敏度的因素 ① 桥电流 S∝I3, 但I太大，基线不稳，热丝易烧断 ② 载气 λ↑, S↑。 ③ 热导池体温度 △T=T絲-T池 T池↓，△T↑，S↑。但T池不低于柱温。 4、TCD特点： ① 适用范围广，对有机物、无机气体均有响应—通用型检测器； ② 结构简单，性能稳定； ③ 不破坏样品 2、检测原理 例：C6H6 → 6CH·（自由基） 6CH·+3O2 →6CHO++6e- 6CHO++6H2O→6CO+6H3O+ ② 正离子CHO+, H3O+→极化极（—） 电子e - →收集极（+） 3、FID特点 ① 对绝大多数有机物响应，灵敏度高，适用于痕量有机物分析； ② 不能检测惰性气体、水、空气、CO、CO2、CS2等在氢火焰中不能电离的无机化合物； ③ 检测时样品被破坏。 15-2-4 电子捕获检测器（ECD） 选择性检测器， 只对电负性物质（X,S,P,N,O）有响应， 用于农药残留量、大气、水中痕量污染物测定。 15-2-5 火焰光度检测器（FPD） ——硫磷检测器 （简单的火焰发射光度计） 15-2-6 检测器性能指标 其中：Ai—峰面积， A=1.065hw1/2×衰减倍数 Cm2 FD—检测器中载气体积流速 mL/min u2 —记录仪灵敏度 mv/cm u1—记录仪纸速 cm/min m—进样量 mg或g 2、检测限——恰能产生3倍噪音的信号时单位时间进入检测器的质量或单位体积载气中需含的试样量。 D=3RN/S ? 3、线性范围——检测器信号和被测物浓度成线性关系的范围，以样品浓度上下限之比表示， 如 P332表15-1，TCD线性范围为105 15-3 气相色谱固定相 15-3-1液体固定相 （一）固定液 固定液 涂渍在载体上 1 .对固定液的要求: ① 在使用温度下为液体