第十章 生物碱-理化、提取.pptVIP

混合物 2％酸水浸提 酸水液 沉淀 调pH12，CHCl3萃取 CHCl3层 碱水层 回收溶剂 (1) 雷氏铵盐沉淀 (2) (3) (4) (5) 上氧化铝柱， CHCl3-EtOH洗脱 B A E C D 草酸麻黄碱 草酸伪麻黄碱 水溶性杂质 脂溶性杂质 中药提取实例 P330 延胡索中生物碱的提取 P342 马钱子中生物碱的提取 P345 乌头中生物碱的提取 延胡索乙素 R1=R2=R3=R4,R5=H P330 总碱 盐酸盐均 溶于氯仿 P345 4. 其他方法 水蒸气蒸馏法：麻黄碱 升华法：咖啡因 动画 生物碱的分离 系统分离 特定分离 多用于基础研究 侧重于生产实用 总 碱 单体Alk的分离 类别 指酸碱性强弱 部位 指极性不同 依据Alk的理化性质 二、分离 二、生物碱的分离 1、不同类别生物碱的分离 2、利用碱性差异分离 3、利用溶解度差异分离 4、利用特殊官能团分离 5、色谱法 1、不同类别生物碱的分离(312) 根据碱性强弱，酚羟基的有无及是否水溶性分为五个类别 非酚性弱碱性生物碱 酚性弱碱性生物碱 非酚性叔胺碱 酚性叔胺碱 水溶性生物碱 2、利用碱性差异分离－PH梯度萃取法  CHCl3 碱性：ABC 2、利用碱性差异分离－PH梯度萃取法  总碱－溶于脂溶性有机溶剂 酸性缓冲液，PH由高到低萃取 生物碱－碱性由强到弱分离 分别碱化后，有机溶剂萃取 碱性不同的生物碱 2、利用碱性差异分离－PH梯度萃取法  总碱－溶于酸水 逐步加碱，PH由低到高 有机溶剂萃取 生物碱－碱性由弱到强分离 3、利用生物碱及其盐溶解度的差异分离 溶解度(在H2O中)： 草酸麻黄碱 草酸伪麻黄碱 因此，草酸麻黄碱能够先行结晶析出，草酸伪麻黄碱则留在母液中。 麻黄碱和伪麻黄碱的分离 4、利用特殊官能团分离 ⑴具有酚羟基（Ar-OH）的Alk： Alk（Ar-OH） + 苛性碱→ 钠盐（溶于水） ——与非酚性碱分离 例、鸦片中的吗啡和可待因的分离 吗啡，可待因 NaOH溶液 碱溶液 沉淀 （吗啡） （可待因） R=H 吗啡 R=CH3 可待因 ⑵具有内酯和酰胺结构的Alk： ? R=H 喜树碱 R=OH 10-羟基喜树碱 5、色谱法 吸附柱色谱 吸附剂：硅胶，氧化铝， 也用纤维素、聚酰胺等。 洗脱剂：氯仿、乙醚等有机溶剂。 分配柱色谱 高效液相色谱 气相色谱 三、水溶性生物碱的分离 1、雷氏铵盐沉淀法： 利用生成雷氏复盐而沉淀。 用于水溶性季铵碱的提取。 2、溶剂法 如正丁醇，异戊醇等极性较大的溶剂。 一、理化检识 二、色谱检识 薄层色谱 纸色谱 三、高效液相色谱 四、气相色谱 第五节 生物碱的检识 二、薄层色谱检识 （一）吸附剂：硅胶（弱酸性） 氧化铝（弱碱性） 克服拖尾的方法： 1、铺硅胶薄层时，加入稀碱溶液制 成碱性硅胶薄层。 2、在展开剂中加入少量碱性试剂， 如二乙胺、氨水等。 （二）展开剂 以亲脂性溶剂为主，以氯仿最多。 根据Rf值调整溶剂配比。 （三）显色 碘化铋钾试剂－橘红色斑点 分配薄层色谱 载体：硅胶或纤维素 脂溶性生物碱：固定相：甲酰胺 流动相：氯仿等亲脂性溶剂 水溶性生物碱：固定相：水 流动相：亲水性溶剂，如 BAW系统（正丁醇－乙酸－水4：1：5，上层） 三、纸色谱 固定相：水、甲酰胺、酸性缓冲液 展开剂：亲水性溶剂，如BAW 亲脂性溶剂，如氯仿、乙酸乙酯等 《药典》麻黄鉴别方法：取本品粉末0.2g，加水5ml与稀盐酸1?2滴，煮2?3分钟，滤过。滤液置分液漏斗中，加氨试液数滴使呈碱性，再加三氯甲烷5ml，振摇提取，分取三氯甲烷液。 《药典》延胡索鉴别方法取本品粉末lg ，加甲醇50ml ，超声处理30分钟，滤过，滤液蒸干，残渣加水10ml使溶解，加浓氨试液调至碱性，用乙醚振摇提取3次，每次10ml ，合并