脂肪烃和脂环烃的反应.pptVIP

有机反应的类型 1）离子型反应 共价键断裂时，成键电子对完全属于一个原子或基团，产生正离子和负离子（亲核，亲电，SN1，SN2，碳正离子，碳负离子等） 2）自由基反应 共价键断裂时，成键电子平均分给成键的两个原子或基团（碳自由基） 3）协同反应 反应过程中不产生任何活性中间体，旧键的断裂与新键的生成同时进行（D-A reaction）。 自由基的产生 自由基的稳定性 两点说明 甲烷的氯化 甲烷氯化反应势能图的分析 环己烷的构象 a-H的卤代( Halogenation of a-H) 链状烷烃的构象 构象——因单键旋转而使分子中原子或基团在空间产生的不同排列形式（异构体）。 CHAINS CAN BEND （弯曲） compare 构象（Conformation） 乙烷的分子模型 乙烷的构象: (极限能量式) 重叠式结构 交叉式结构 构象——因单键旋转而使分子中原子或基团在空间产生的不同排列形式（异构体）。 构象的表示方式: 透视式 楔形式 纽曼式 透视式 楔形式 纽曼式 Saw hourse wedge-dash Newman projection 氢原子的范德华半径为0.12nm 此距离小于两个氢原子的范德华半径之和（0.24nm），两个氢相互排斥作用最大，因此这种构象的位能最高，稳定性最差。 乙烷各种构象的能量曲线图 扭转角 各种构象的位能与扭转角的大小有关 交叉式构象的位能？ 从交叉式构象通过碳碳单键旋转到另一个交叉式构象，分子必须克服12.1kJ/mol的能量。 C-C单键旋转也不是“自由” 的。在常温下，这个能量完全可以由分子热运动的能量提供。因此，常温下分子可以通过C-C旋转，从一种交叉式构象变为另一种交叉式构象。温度越高，旋转速度越快，如果温度降低，旋转速度也降低。 大部分时间乙烷分子以能量低的交叉式构象存在。 丁烷的构象: I 0o全重叠 II 60o顺交叉式 III 120o部分重叠式 顺叠sp 顺错sc 反错ac IV 180o反交叉式 V 240o部分重叠式 VI 300o顺交叉式 反叠ap 反错ac 顺错sc 丁烷构象能量曲线图 CHAIR BOAT “sessel” “boot” German: CHEMICAL WHIMSEY 球棍模型 透视式 纽缦投影式 椅式构象 直立键或a键（axial的字首） 平伏键或e键（equatorial的字首） o 2.50 A o 2.49 A o 1.09 A o 1.54 A o normal C-H and C-C bond lengths 2.49 A o SELECTED DIMENSIONS FOR THE CHAIR H H 2.40 A o 1.20 A Van der Waal’s radius of H = 1.20 A distances greater than 2.40 A have no steric interaction All of the hydrogens are more than 2.40 A apart. o o o 两种椅式构象翻转所需的能量为46 kJ/mol，在常温下，分子的热运动就可以提供这一能量。因此，常温下，两种椅式构象可以迅速转换；温度降低，翻转速度降低。当达到-100℃ 时，两种椅式构象再不能互相转换了。 船式构象 小于范德华半径之和0.24nm * 第 一 章 1.烷烃的反应-自由基反应 2.烷烃的构象（乙烷，丁烷，环己烷） 沸点(boiling point, bp) 化合物的沸点与分子间作用力有关 色散力 (范德华吸引力) 分子的极性 氢键 …… 分子由液相变为气相时的温度。 液相时分子通过分子间的吸引力（内聚力）聚集在一起，气相时则彼此分开。 提供一定的热量，加速分子的若运动，可使其克服内聚力，从而脱离液相而进入气相。 内聚力越大，沸点越高。 脂肪烃的物理性质及其与结构的关系 色散力 （dispersion forces） 范德华力（van der Waals forces） 分子在运动过程中，电子云在某一瞬间可偏向于分子的一端，产生瞬间偶极矩。这个分子在与其它