生物化学第1章糖类.ppt

第1章 糖类 一、引言 糖类的名称 糖类的存在与来源 糖类的生物学作用 糖类的命名与分类 单糖的相对构型 四碳醛糖 五碳醛糖 六碳醛糖 单糖分子内形成半缩醛 单糖衍生物Ⅱ 单糖衍生物Ⅲ 单糖衍生物Ⅳ 单糖之间可以糖苷键连接 糖与其他基团以糖苷键连接 三、寡 糖 四、多 糖 多糖的结构 淀 粉 支链淀粉 淀粉与碘的显色反应 直链淀粉的二级结构 糖 原 纤维素分子链内外的氢键 右旋糖苷 肽聚糖 琼 脂 果胶物质 半纤维素 几种糖胺聚糖 五、复合糖 糖 脂 鞘糖脂—脑苷脂 鞘糖脂—神经节苷脂 脂多糖 脂多糖的结构 人ABO血型抗原 直链淀粉分子量约1万-200万，250-260个D-葡萄糖分子，以?（1?4）糖苷键聚合而成。呈螺旋结构，遇碘显蓝色。在天然淀粉中约有20-30%的淀粉为直链淀粉。 支链淀粉中除了?（1?4）糖苷键构成糖链以外，在分支点处存在?（1?6）糖苷键，遇碘显紫红色。在天然淀粉中约有70-80%的淀粉为支链淀粉。支链淀粉的分子量较直链淀粉大得多，一般平均由6000个D-葡萄糖残基组成，分子量为1百万左右。 starch 直链淀粉 非还原端 还原端 amylose amylopectin 支链淀粉分支处的连接 由于α－1,4连接，淀粉分子中的每个葡萄糖残基与下一个残基都成一定角度。根据X射线衍射分析，直链淀粉的二级结构是一个左手螺旋，每圈螺旋含6个残基，螺距0.8nm，直径1.4nm。碘分子正好能嵌入螺旋中心，每圈可容纳一个碘分子（I 2），通过朝向圈内的羟基氧（提供未共享电子对）和碘（提供空轨道）之间的相互作用形成稳定的深蓝色淀粉－碘络合物。产生特征性的蓝色需要约36个即6圈葡萄糖残基。支链淀粉螺旋（约25～30个残基）中的短串碘分子比直链淀粉螺旋中的长串碘分子吸收更短波长的光，因此支链淀粉遇碘呈紫色到紫红色。 糖原为动物体内贮存的主要多糖，此多糖相当于植物体内贮存的淀粉，所以糖原也称为动物淀粉；高等动物的肝脏和肌肉组织中含有较多的糖原。 糖原分子具有较多的分支结构。支链淀粉的分支结构是以24个葡萄糖残基为其分支的长度，但糖原的分支结构则是平均以12个葡萄糖残基为其分支的长度 。 glycogen 叶绿体中的淀粉粒 （直径约1μm） 肝细胞中的糖原颗粒 （直径约0.1μm） 纤维素 纤维素分子是许多葡萄糖残基以β－1,4糖苷键连接的直链分子。纤维素链中每个残基相对于前一个残基翻转180°，使链采取完全伸展的构象。相邻、平行的伸展链通过链内和链间的氢键形成片层结构，片层之间靠其余氢键及环的疏水内核间的范德华力维系。这样若干条链聚集成紧密的有周期性晶格的分子束，称为微晶或胶束。多个这样的胶束平行地形成微纤维。微纤维长数微米，直径3.5～10nm，一般含6000～12000个葡萄糖残基。纤维素是植物细胞壁的主要成分。 β-1,4-Linked D-glucose units cellulose 几丁质（壳多糖） Chitin 壳多糖主要存在于真菌细胞壁和许多无脊椎动物的外骨骼中。 N-乙酰-β-D-葡糖胺以β1→4糖苷键相连 右旋糖苷的主链是α－1,6连接的葡聚糖（主链占95%） ，支链为α－1,3连接的单个葡萄糖基或异麦芽糖基。因菌种或菌株的不同，还有α－1,2或α－1,4连接的分支。右旋糖苷的分子量大小差异很大。 右旋糖苷是酵母和细菌的贮存多糖。 dextran Staphylococcus aureus 金黄色葡萄球菌 细胞壁的结构 一种革兰氏阳性细菌 肽聚糖是细菌细胞壁的重要成分。 Peptidoglycan 琼脂俗称洋菜，是从红藻类石花菜属及其他属的某些海藻中提取出来的一种多糖混合物，从琼脂中分离出两个组分，一个称为琼脂糖（agarose），另一个称为琼脂胶。 琼脂糖是琼脂的主要成分，它是由D-吡喃半乳糖和3,6-脱水-L-吡喃半乳糖两个单位交替组成的线性链。 琼脂胶是琼脂糖的衍生物，单糖残基被不同程度地被硫酸基、甲氧基、丙酮酸等所取代。其实琼脂糖只是含这些取代基最少的琼脂组分。琼脂是多种具有相同主链但不同程度被荷负电基团取代的多糖混合物。 agar 果胶物质主要存在于植物的初生细胞壁和细胞之间的中层内。果胶物质是细胞壁的基质多糖。在浆果、果实和茎中最丰富。 果胶物质包括两种酸性多糖和三种中性多糖：多聚半乳糖醛酸、多聚鼠李半乳糖醛酸；阿拉伯聚糖、半乳聚糖和阿拉伯半乳聚糖。羧基不同程度被甲酯化的线性多聚半乳糖醛酸或多聚鼠李半乳糖醛酸称为果胶（pectin），完全去甲酯化的果胶称为果胶酸，羧基大部分被甲酯化的果胶称为果胶酯酸。提取前存在于植物中与纤维素和半纤维素等结合的水不溶性的果胶物质称为原果胶。原果