4酸碱滴定分析.pptVIP

* 3.6.2 强碱滴定一元弱酸（HA） 0.1000 mol·L-1 NaOH 滴定 20.00 mL 0.1000 mol·L-1 HAc sp： sp后： 滴定前： sp前： * 0.10mol·L-1 NaOH滴定0.10mol·L-1 HAc或HA NaOH mL T% 组成 pH (HAc) pH (HA) [H+]计算式 0 0 HA 2.88 4.00 与滴定强酸的pH相同 10.00 50.0 HA+A- 4.76 7.00 18.00 90.0 HA+A- 5.71 7.95 19.80 99.0 HA+A- 6.67 9.00 19.96 99.8 HA+A- 7.46 9.56 19.98 99.9 HA+A- 7.76 9.70 20.00 100.0 A- 8.73 9.85 20.02 100.1 A-+OH- 9.70 10.00 20.04 100.2 A-+OH- 10.00 10.13 20.20 101.0 A-+OH- 10.70 10.70 22.00 110.0 A-+OH- 11.68 11.68 Ka(HAc) = 10-4.76, Ka(HA) = 10-7.00) * 强碱滴定弱酸滴定曲线 0.10mol·L-1 NaOH ↓ 0.10mol·L-1 HAc 突跃处于弱碱性,只能选酚酞作指示剂。 * NaOH 滴定HAc (浓度不同) 浓度增大10倍，突跃增加1个pH单位 * 0.10mol·L-1NaOH滴定0.10mol·L-1 HA(Ka不同) 滴定突跃 HCl:4.3-9.7 HAc:7.7-9.7 HA:9.7-10.0 Ka增大10倍, 突跃增加1个pH单位. * 强酸滴定弱碱(NH3)的滴定曲线 0.10mol·L-1 HCl NH3 0.10mol·L-1 pKb= 4.75 突跃处于弱酸性,选甲基红作指示剂 以HCl标准溶液滴定NH3 H2O时，分别以甲基橙和酚酞作指示剂，耗用HCl体积V甲和V酚的大小关系 滴定突跃的大小与什么有关。 思考题 指示剂：即使变色点与计量点重合，人眼靠指示剂变色判断终点仍有±0.2~± 0.3pH的不确定性。 Ka：越大，突跃范围越大；反之，越小。 c：越大，突跃范围越大；反之，越小。 突跃范围：若其太小则无法用酸碱指示剂确定滴定终点。如果以?pH= ± 0.3作为人眼判断的终点的极限，要是误差在± 0.2%以内，则突跃范围应大于0.6 pH，这就要求cKa 10-8。 * * 重点 酸碱反应的定义，平衡常数 酸度对弱酸(碱)形态分布的影响(一元, 多元), 摩尔分数计算, 各种形态浓度的计算; 酸碱溶液的[H+]计算: 一元(多元)酸碱, 两性(类两性)物质, 混合体系，共轭酸碱体系. 4. 酸碱缓冲溶液: 缓冲能力和缓冲范围, 会选择缓冲溶液. 5. 酸碱指示剂: 了解作用原理, 影响因素, 掌握常用指示剂(MO, MR, PP)的变色区间和变色点. * 6. 酸碱滴定曲线和指示剂的选择: 强酸(碱)滴定、 一元弱酸(碱)滴定过程中pH计算, 重点是化学计量点及±0.1%时的pH计算。了解滴定突跃与浓度、Ka(Kb)的关系，一元弱酸碱能被准确滴定的条件； 正确选择指示剂。 EDTA, 常用H4Y表示，有6个配位原子，H6Y2+，H5Y+, H4Y, H3Y-,H2Y2-,HY3-,Y4-这6种形式。 * 德拜休克尔极限式 1. 求?；2. 根据c求I；3.查表求a 0.98 缓冲溶液：对溶液酸度有稳定作用的一类溶液。抗少量的酸或者碱，或者抗稍微的稀释，保持酸度不变。一般由浓度较大的弱酸及其共轭碱组成如HAc-Ac-，NH4+-NH,等 质子条件可根据物料平衡和电荷平衡计算得到 * 六次甲基四胺 * 氨基乙酸NH2CH2COOH;丁二酸NOOCCH2CH2COOH;甲酸HCOOH;硼砂Na2B4O7·10H2O； * 全域缓冲溶液：有很宽的pH范围，一般由几种不同pKa（一元或者多元酸及其共轭碱）物质混合而成。例如伯瑞坦-罗宾森（Britton-Robinson）是由磷酸、硼酸和醋酸混合而成，向其中加入不同量的氢氧化钠可以组成pH范围很宽的缓冲溶液，pH从1.8到11.9；如柠檬酸和磷酸氢二钠按不同的比例混合，可以得到pH值2-8. * 3题P94，等于10的-0.1次方 * 0.1%的变化指的是滴定剂的用量 Stoichiometric point * 透明质酸（Haluronicacid、HA），又名玻璃酸 * * 质子条件: [H+] =